Образование металлических производных ацетилена

Для получения алкилацетилепндов натрия в жидком аммиаке, так же как и ацетиленида натрия, применение амида натрия позволяет получать гораздо лучшие результаты, чем применение мeтaллиqei кoгo натрия (стр. 31). Было отмечено [190], что металлический натрий восстанавливает высшие ацетилены до олефинов. Сведения о том, что для высших ацетиленов гидрирование протекает менее интенсивно, чем для ацетилена [140 а, 141 а], в дальнейшем не подтвердились [142, 190], Частичное восстановление натрием при образовании ацетиленидов имеет место и в инертных растворителях, например, в эфире [191] однако в жидком аммиаке эта побочная реакция гораздо более интенсивна. Кроме того, металлический натрий трудно использовать полностью вследствие того, что некоторые из образующихся металлических производных покрывают поверхность кусочков металла плотным слоем и препятствуют дальнейшему взаимодействию. [c.45]

В табл. 2 приведены характеристические полосы в ИК-спектрах ацетилена, фенилацетилена и их литиевых, натриевых и калиевых производных. Изучение спектров этих соединений было проведено для идентификации возможных промежуточных продуктов в реакции винилирования. При образовании металлических производных ацетиленов характерно исчезновение или ослабление полос валентных и деформационных колебаний С—Н и заметное смещение в длинноволновую сторону валентного колебания С=С. [c.284]

Реакции замещения (образование ацетиленидов). Специфической особенностью ацетиленовых углеводородов является способность водородных атомов при тройной свяЗ И замещаться металлами с образованием металлических производных, называемых ацетиленидами. Так, например, в ацетилене при обработке его металлическим натрием последний постепенно замещает один, а затем и другой атомы водорода [c.84]

Значительную роль играет так называемый атомный дипольный момент, обусловленный различной степенью гибридизации связей молекулы. Как уже отмечалось выше, атом становится тем более электроотрицательным и его связи тем более полярными, чем больше в нем содержится орбит в. Так, связи С—Н в ацетилене (ер) и этилене ( р ) обладают моментами связей 1,0 и 0,6 В, причем атом углерода является отрицательным полюсом. (Моменты определяли на основании интенсивности полос этих связей в инфракрасном спектре.) Ббльшая полярность связи С —Н в ацетилене объясняет легкое отщепление протона при образовании металлических производных ацетилена. Вообще говоря, атомный момент включен в момент связи. Однако иногда он сильно проявляется у молекул с неподеленными электронами, компенсируя моменты связей. Так, дипольный момент фтористого азота меньше. [c.114]

Реакции образования металлических производных. Атомы водорода, стоящие у атомов углерода, связанных тройной связью, обладают способностью замещаться металлом. Если, например, пропускать ацетилен через аммиачный раствор однохлористой меди, то образуется красно-бурый осадок ацетиленистой меди [c.93]

Металлические производные ацетилена (ацетилениды) можно сравнить с солями, ацетилен же в этих реакциях проявляет свойства кислоты. Однако кислотность ацетилена ничтожна. много ниже кислотности самых слабых кислот. Образование окрашенных осадков ацетиленида серебра, ацетиленида меди — характерная качественная реакция на ацетилен. Следует помнить, что ацетилениды очень легко взрываются, поэтому получать их в больших количествах, высушивать нельзя. [c.304]

Образование металлических производных. Эти соединения образуются в результате замещения атомов водорода у 5р-гибридизованного атома углерода, что связано с кислотными свойствами. Так, если через аммиачный раствор нитрата серебра (или СиС1) пропускать ацетилен, то образуется осадок ацетиленида металла [c.307]

Электронные облака Я-связей сильно перекрываются в результате водород при углероде тройной связи удерживается слабее — протонизируется как в ацетилене и его гомологах с группой —С = СН, так и, например, в синильной кислоте Н— = N. Образование металлических производных ацетилена является реакцией электрофильного замещения. Ацетилен, содержащий в молекуле два таких атома водорода, реагирует с комплексными ионами аммиаката серебра по уравнению [c.78]

Возможна, однако, и другая схема реакции а-пирролидона с ацетиленом. На основании спектральных исследований а-пирролидона, его металлических производных, К-винилпирролидона сернистых аналогов перечисленных веществ, а также отдельных проб, взятых в ходе проведения реакции, Родионов, Заруцкий, Родионова и Сидельковская высказали предположение о молекулярном механизме через промежуточное образование комплекса а-пирролидона с его калиевой (натриевой) солью и ацетиленом СН- -СН2 СНг-ОНз 11 11 СН-2 0=0.....н +К СН2 С=0.....и [c.19]

Ацетилен и мелкодисперсный натрий, суспензированный в ксилоле, диоксане и др., реагируют с образованием ацетиле-нида [14]. Циклопентадиен очень энергично реагирует с калием в бензоле [15, 16], а фенилацетилен — с калием или натрием в эфире. Инден в этих условиях не реагирует [15]. Реакция между инденом и металлическим натрием проходит при нагревании выше 140°, а с флуореном — при 190—200° [17]. Если пропускать ацетилен над натрием при температуре выше 100°, то образуется ацетиленид натрия. Выше 210° замещаются оба атома водорода и получается карбид 2Na2 [18]. Примерно при такой же температуре из трифенилметана и калия образуется трифенилметилкалий [19], тогда как дифенилметан переходит в калиевое производное при 230°. При температуре кипения толуола в течение 3 час. происходит его незначительное (3%) металлирование калием [20]. С металлическим цезием толуол реагирует при температуре плавления цезия (30°) с выделением водорода и образованием бензилцезия [21]. [c.112]

При подборе условий полимеризации необходимо было исключить или, во всяком случае, свести к минимуму вероятность протекания побочных реакций. На основании высказанных выше общих соображений относительно особенностей электронного строения ацетиленовых углеводородов можно было предполагать, что полимеризация ацетилена и его производных легче всего должна протекать по ионному механизму, в особенности в присутствии комплексных катализаторов. Действительно, как было показано Натта с сотр., ацетилен полимеризуется в мягких условиях на комплексных металлоорганических стереоспецифических катализаторах. При использовании катализаторов, образованных при взаимодействии алкилов алюминия и галогенидов переходных металлов, наряду с маслообразными продуктами был впервые получен твердый порошкообразный черный полиацетилен. По данным рентгенографического исследования, этот полимер имел аморфную структуру. С каталитической системой А1 (С2Н5)з-ЬТ1С14 образовывался поли-меризат, содержащий 20% низкомолекулярного полимера и 80% твердого, нерастворимого в обычных растворителях и неплавкого аморфного полимера черного цвета. При замене в каталитической системе галогенида переходного металла на различные алкоголя-ты можно получить кристаллический полиацетилен с высокой конверсией (98,5%). Полимер образуется в виде черных чешуек с металлическим блеском, нерастворимых в органических растворителях. [c.51]