Окислительное дегидрирование бутилена и изоамилена

Процесс окислительного дегидрирования изоамиленов с участием кислорода можно проводить при 350—500 °С в присутствии инертного разбавителя водяного пара, азота и т. п. При этом отпадает необходимость в периодической регенерации катализатора. Состав катализаторов не отличается от используемых прп окислительном дегидрировании н-бутиленов. [c.95]

Хроматографическое и радиохроматографичесное изучзние кинэтики окислительного дегидрирования и изомеризации и-бутенов на В1—Мо-катализаторе. Мы уже указывали в начале данного раздела, что ошибки в определении констант скоростей не всегда позволяют однозначно выбрать истинную схему протекания процесса. В этом случае весьма полезной бывает дополнительная информация, которую можно использовать для отсеивания некоторых гипотетических схем. В качестве примера рассмотрим работу [95], в кото.рой хроматография и радиохроматография применялись для изучения кинетики сложных реакций в сочетании с методами планирования эксперимента. Авторы [951 изучали окислительные дегидрирование и изомеризацию к-бутенов на В —Мо-катализа-торе. Нахождение кинетических констант в этом случае так же, как и при изучении окислительного дегидрирования изоамиленов, было связано со значительными трудностями из-за одновременного протекания в условиях эксперимента 9 различных реакций изомеризации и мягкого окисления всех изомеров в дивинил. При составлении математической модели процесса авторы воспользовались своими предыдущими результами [96, 97] и некоторыми литературными сведениями. Так, в работе [96] на катализаторе без носителя с соотношением В1 Мо =1 1 была показана устойчивость дивинила в условиях реакции дегидрирования. При импульсном вводе смеси кислорода и дивинила в реактор при температуре 488° образования бутиленов не происходило. При Введении в реактор чистых а, З-г цс-или р-тракс-изомеров в продуктах реакции содержались все бутены и дивинил. Это заставило предположить, что имеет место следующая схема взаимных превращений реагентов [c.310]

Для промышленной реализации метода окислительного дегидрирования изоамиленов с участием кислорода необходимо найти экономичные способы переработки кислородсодержащего контактного газа и выделения и утилизации кислородсодержащих соединений из катализата. Главной задачей при реализации этого процесса является снижение количества водяного пара, подаваемого с сырьем в реактор. Успешное внедрение аналогичного процесса получения дивинила из и-бутиленов свидетельствует о том, что эти проблемы вполне разрешимы, и послужит, очевидно, важным стимулом для интенсивного развития исследований в области окислительного дегидрирования изоамиленов. [c.168]

Однако в то время, как различия в реакционной способности к-бутиленов весьма велики, выход изопрена при дегидрировании разных изоамиленов изменяется не более чем в 1,5—2 раза. Для объяснения указанного явления в ряде работ [210, 265] предлагается принципиально иной механизм процесса. Высказано предположение, что окисление олефинов протекает по аллильному механизму, но окислительное дегидрирование их происходит другим путем. При адсорбции изоамиленов на активных центрах катализа- [c.159]

Большое значение имеет окислительное дегидрирование технических смесей жирных углеводородов [16, 45], в частности доступных равновесных смесей олефинов, получаемых пиролизом нефти. В этом направлении также достигнуты определенные успехи. Так, из смеси н-бутиленов при 50%-ной степени конверсии сырья бутадиен-1,3 получен с селективностью 85% [46], а из смеси изоамиленов при 55%-ной степени конверсии получен изопрен с селективностью 79—80% [47]. [c.49]

Для процесса окислительного дегидрирования изоамиленов в изопрен эффективны те же катализаторы, что и для дегидрирования н-бутиленов. При этом конверсия изоамиленов составляет 50—75 %, а селективность по изопрену 50—80 % [32, с. 10]. [c.186]

Наиболее эффективными для окислительного дегидрирования олефинов С4—Св, судя по опубликованным данным, являются катализаторы на основе окислов висмута и молибдена и окислов сурьмы и олова. Их высокая активность была показана в процессе длительной опытно-промышленной проверки метода окислительного дегидрирования с участием кислорода и-бутиленов (выход дивинила 70% при селективности реакции около 80%) [142, 254]. Поскольку с увеличением молекулярного веса олефинов выход диенов снижается, показатели процесса окислительного дегидрирования изоамиленов с кислородом на тех же катализаторах значительно ниже (табл. 28). Тем не менее, они превосходят результаты, полученные при обычном дегидрировании изоамиленов. Преимуш ества висмут-молибденовых и олово-сурьмяных катализаторов, по сравнению с другими каталитическими системами, особенно наглядны при рассмотрении данных работы [257] (см. табл. 28), в которой использовалось одинаковое сырье и катализаторы испытывались при одних и тех же условиях. [c.162]

Наряду с развитием процессов окислительного дегидрирования парафиновых углеводородов (изопентана и бутана) развиваются процессы дегидрирования бутиленов и изоамиленов. Известны работы, в которых процессы окислительного дегидрирования разрабатываются в кипящем слое катализатора. Интерес к применению кипящего слоя обусловлен большим экзотермическим тепловым эффектом процессов окислительного дегидрирования и трудностью организации тенлосъема в реакторах с неподвижным слоем большой единичной мощности. [c.170]

В соответствии с данными многих исследователей, введение третьего окисла в состав висмут-молибденового катализатора в ряде случаев заметно повышает его эффективность. Так, на железо-висмут-молибденовом катализаторе (Ге В1 Мо равно 2 1 1) показатели процесса окислительного дегидрирования н-бутиленов [277]и изоамиленов [210] значительно выше, чем в присутствии бинарного контакта. ЮОМо Выход изопрена на пропущенное сырье [c.164]

Б отличие от насыщенных углеводородов, олефины в процессе окислительного дегидрирования с участием кислорода с достаточно высокой селективностью превращаются в сопряженные диены, выход которых за проход значительно выше, чем при обычном дегидрировании. Наиболее высокие показатели процесса достигнуты нри окислительном дегидрировании н-бутиленов, которое уже осуществлено в промышленности [209]. Выход изопрена при окислительном дегидрировании изоамиленов значительно ниже и перспективы этого метода менее ясны. [c.157]

Реакции, протекающие при каталитическом окислительном дегидрировании н-бутиленов или изоамиленов, можно разделить на семь групп. [c.200]

Осн. направления работ — окисл. и окислительный аммонолиз углеводородов и теоретические основы хим. технологии. Осуществил процессы получения малеинового ангидрида прямым окислением н-бутиленов и -бутана (1960— 1965) винилхлорида сопряженным дегидрохлорированием дихлорэтана и гидрохлорированием ацетилена в одном реакторе (1958—1963) акрилонитрила окислительным аммонолизом пропана (1966— 1967). Разработал (1974—1980) процесс жидкофазного окислительного аммонолиза алкилароматических углеводородов. Разработал теорию, общие принципы и методику моделирования и оптимизации управления пром. процессами с нестационарной (изменяющейся) активностью катализатора в системах с псевдоожиженньш и стационарным слоем катализатора (1978—1984). Эти принципы и методика реализованы для процессов дегидрирования изоамиленов в изопрен и к-бутиленов в дивинил в системах со стационарным слоем катализатора, а также изобутана в изобутилен в системах с псевдоожиженньш слоем катализатора (1980—1984). [c.497]