Амилены, дегидрирование

Изопентан и амилены. Изопентан содержится в попутных и природных газах, в нефтях и бензинах. Используется он для получения амиленов дегидрированием. Амилены, получаемые в процессах переработки нефти, а также дегидрированием изопентана, рассматриваются в настоящее время как наиболее цен- [c.25]

Рассматривая установки каталитического риформинга с точки зрения доноров водорода, следует иметь в виду, что с увеличением содержания серы в нефти объем продуктов, подвергаемых гидроочистке, и потребность в водороде возрастают, в то же время выход его в процессе каталитического риформинга снижается. В связи с этим необходимо искать другие источники водорода или строить специальные установки по его производству. Другими источниками водорода могут быть попутный нефтяной газ, сухие и отдувочные газы различных термических и термокаталитических процессов (например, сухие газы термоконтактного крекинга и каталитического крекинга, отдувочные газы каталитического риформинга гидроочистки, гидрокрекинга и синтеза аммиака, газы от процессов дегидрирования бутанов и бутиленов, пентанов и амиленов, газ, образуемый при пиролизе нефтяного сырья для получения этилена и т. п. [c.100]

Первые указания на возможность получения на основе пен-танов амиленов с выходом до 20% даны в патентах И. Г. Фарбениндустри [202]. Но в описаниях этих патентов отсутствуют конкретные данные об условиях реакции. В них говорится о температурах 400—600° С и о применении множества катализаторов (кобальт, железо, металлы V и VII групп периодической системы, активный уголь, кремневая кислота), среди которых даже не названа окись хрома, действительно обеспечивающая хорошие выходы продуктов дегидрирования. [c.244]

Изопрен может быть получен дегидрированием амиленов, выделенных из крекинг-бензинов, а также из фракции С5 высокотемпературного пиролиза нефтяных фракций. Представляет [c.29]

Дегидрирование изопентана и амиленов [c.145]

ДЕГИДРИРОВАНИЕ ИЗОПЕНТАНА И АМИЛЕНОВ [c.145]

Способы каталитического дегидрирования бутана и бутиленов могут быть применены и для дегидрирования изопентана и амиленов с целью получения изопрена — ценнейшего мономера, применяемого для производства полиизопренового синтетического каучука. Изопреновый каучук является аналогом натурального каучука и даже превосходит его по некоторым свойствам. Изопрен применяют также как компонент смешанной полимеризации для получения бутилкаучука. Главным источником изопрена служит фракция крекинга и пиролиза нефтяного сырья. Изопентан может быть выделен из газового бензина и из бензинов каталитического крекинга. [c.145]

Разделение продуктов дегидрирования изопентана является сложной технологической задачей, так как в изопентане содержится некоторое количество н-пентана, а в продуктах реакции содержится наряду с не вступившими в реакцию н-пентаном и изопентаном смесь трех изомеров амилена, трех н-амиленов (пентен-1, пентен-2, цис- и транс-), пиперилена цис- и транс-), изопрена и циклопентадиена. [c.145]

В связи с трудностью разделения продуктов реакции дегид рирования амиленов проблема одностадийного дегидрирования изопентана привлекает особое внимание исследователей. [c.146]

Дегидрирование бутиленов или амиленов технологически проще, чем соответствующих парафинов, поскольку исключается стадия получения олефина. [c.181]

Получение амиленов. Источниками сырья этого вида могут быть продукты дегидрирования к-иентана, а также бензиновые фракции, получаемые каталитическим и термическим крекингом нефтяных дистиллятов. [c.102]

Рис. 7. Зависимость скорости окислительного дегидрирования от концентрации амиленов в импульсе

Сделаем несколько замечаний относительно изложенных работ по изучению кинетики окислительного дегидрирования бутиленов и амиленов хроматографическими методами и о применении для этой цели вычислительной техники. В этих работах мы считали, что состояние катализатора не изменяется в процессе проведения импульсных опытов, и стремились проверить возможность получения количественных характеристик такого состояния катализатора. На этом пути неизбежны два тина трудностей. Одни из них связаны с обш ей проблемой расшифровки формаль- [c.327]

Окислительное дегидрирование амиленов [c.363]

Из амиленов наиболее важными являются изоамилены, применяемые в качестве сырья для получения изопрена. Изоамилены могут быть получены из продуктов нефтепереработки или дегидрированием изопентана, содержащегося в достаточном количестве в природном газе. [c.48]

Из числа катализаторов, не относящихся ни к окисным, ни к фосфатным, следует упомянуть смесь фторидов Ре, К и Сг [87]. В некоторых патентах предлагается проводить дегидрирование амиленов путем пиролиза либо при умеренной температуре (480—540 °С) [c.123]

В результате дегидрирования технического изопентана получается контактный газ, содержащий примерно 27 объемн.% изоамилена и 54 объемн.% непревращенного изопентана. Кроме этого, в газе содержится небольшое количество амиленов и пентана нормального строения, изопрена, пиперилена и других углеводородов. Указанная смесь не обладает коррозионной активностью по отношению к черным металлам при обычной. и повышенной температурах. [c.231]

Кроме того, получаются соответствующие диены, но в небольшом количестве, так как условия реакции термодинамически неблагоприятны для их образования. Побочно, как и при дегидрировании олефинов, протекают крекинг, изомеризация и коксообразование. В отношении реакций расщепления парафины более реакционноспособны, чем олефины, поэтому низших углеводородов (СН4, С2Н4, СзНб и др.) образуется больше. Считается, что изомеризация в основном происходит с олефинами, причем изомерные олефины (изобутнлен или н-амилен) частично гидрируются. В продуктах реакции находятся поэтому и изомерные парафины (изобутаи и н-пентан). Как и в случае дегидрирования олефинов, образуется значительное количество кокса за счет реакций уплотне- [c.490]

Несколько менее высокие показатели наблюдаются при окислительном дегидрировании амиленов. В табл. 11.1 приведены результаты, полученные на лабораторной установке с применением фосфор-висмут-молибденового катализатора (13% активной массы на силикагеле) при дегидрировании фракции, содержащей практически только амилены. Известно, что при использовании сырья, содержащего другие углеводороды С5, в частности пиперилен и изопрен, а также при проведении процесса в металлических реакторах, показатели несколько ухудшаются. Тем не менее методом окислительного дегидрирования изоамиленов, по-видяыому, может быть получен изопрен с наибольшим выходом. [c.360]

При дегидрировании изопентана получаются три изомера изоамиленов 2-метилбутилен-1, 2-метилбутилен-2 и З-метилбутилен-1, кипяш ие соответственно при 31,05°, 38,49° и 20° преимущественно образуется 2-метил-бутилеп-2 (триметилзтилен) в количестве около 65% от всех амиленов. [c.619]

Вследствие реакций изомеризации, происходящих при каталитическом дегидрировании изопентана, и наличия в техническом изопентане некоторого количества к-пентана фракция Сз, выделенная иа продуктов дегидрирования изопентана, содержит сложную смесь продуктов, состоящую из изопентана, к-пентана, трех изоамиленов (З-метилбутилен-1, 2-метилбути-лен-1, 2-метилбутилен-2), трех к-амиленов (пентен-1, пентен-2 цис- и транс-), ниперилена цис- и транс-), изопрена, циклопентадиена и, по-видимому, еще некоторых углеводородов. Выделение чистых изоамиленов из этой смеси углеводородов с близкими температурами кипения является сложным процессом. [c.619]

Отходящие газы при дегидрировании бутана пентана бутиленов амиленов Метано-водород-ная фракция при получении синтетического спирта Пирогаз при пиролизе бензина Отходящие газы с установки деал-килирования Отдувочные газы с установки гидроочистки Сухой газ крекинга вакуумного газойля [c.104]

Дегидрирование выделенных из фракции С5 изоамиленов -в изопрен осуществляется аналогично дегидрированию изоамиленов, получаемых при дегидрировании изопентана. При этом протекают такие побочные реакции, как изомеризация изо- амиленов в н-амилены и дегидрирование образовавшихся н-ами-ленов. [c.94]

Как уже сообщалось, сложный окисный катализатор на основе Рб20з и MgO или ZnO с добавками (СиО, К2О), а также кальций-никель-с юсфатный и никель-хромовый катализаторы являются эффективными промышленными контактами дегидрирования бутиленов, амиленов и других олефинов в сопряженные диены, в частности в бутадиен-1,3 и изопрен, а также этилбензола в стирол. [c.168]

Методом завода СК 5] предусмотрено сернокислотное выделение изоа миленов (по принципу метода Синклера) с последующей экстрактивной перегонкой смеси н-амиленов и пентанов для извлечения н-амиленов. Последние после освобождения от растворителя подвергаются изомеризации. Изо-меризат направляется вновь на разделение серной кислотой. Смесь пентанов после экстрактивной перегонки перерабатывается по схеме, принятой для запроектированных заводов СКИ (разделение изо- и н-пентанов ректификацией, изомеризация н-пентана и дегидрирование изопентана). [c.39]

На рис. 7 показана полученная Алиевым и др. [77] зависимость скорости реакции W окислительного дегидрирования изоамиленов от средней концентрации Сср амиленов в импульсе на Ре — 2п — Сг-окисном катализаторе. Экспериментальные точки на этом рисунке получены при разных объемах катализатора Укат, разных объемах кислородо-изоамиленовой смеси Упр и различных формах импульса Линейность зависимости 1У(.р от Сср свидетельствует о том, что реакция протекает по первому порядку. Порядок по Ог оказался нулевым. Кажущаяся энергия активации процесса была равна 18 ккал/моль. [c.47]

Экспериментальные точки, полученные при различных количествах катализатора, различных объемах пробы, разных количествах амиленокислородной смеси и различных формах импульсов, хорошо ложатся на прямую в координатах средняя скорость реакции — концентрация . Эти данные позволяют сделать вывод о том, что в условиях эксперимента реакция окислительного дегидрирования амиленов протекает по первому порядку. Первый порядок подтверждается также тем, что значение константы скорости не зависит от формы введенного импульса. Поэтому поправочный множитель в уравнении (У.69) равен единице. Константа скорости суммарной реакции окислительного дегидрирования для смеси указЕ нного выше состава оказалась равной 0,42 сек . Таким же методом был определен порядок реакции по кислороду. Опыты проводились следующим образом. К пробе в 0,5 мл амиленов добавляли разные количества (0,25 0,5 1,2 5,5 сл4 ) кислорода, а затем доводили гелием объем пробы до 10сл4 . Результаты опытов показали, что скорость реакции не зависит от концентрации кислорода, т. е. наблюдается нулевой порядок по кислороду. Поскольку на основании рис. VI. 35 был определен первый порядок по сумме исходных реагентов, то отсюда вытекает для исследуемой реакции первый порядок по изоамиленам. [c.323]

П ен т а н-а миленовая фракция имеет еще более сложный состав, чем бутан-бутиленовая. В газах пиролиза она присутствует в очень небольшо1М количестве, а выделять ее из продуктов каталитического крекинга невыгодно ввиду ухудшения качества бензина. Поэтому основным методом получения амиленов является дегидрирование соответствующих парафиновых углеводородов. Дополнительным источником пентена-1 являются продукты термического крекинга парафина. [c.71]

Дегидрирование изоамиленов, выделенных из легких бензинов, получаемых крекингом нефтепродуктов. Из пентан-амиленовых фракций, содержащих сложную смесь многочисленных изомеров, изоамилены можно селективно абсорбировать 60—65%-ной серной кислотой, которая не реагирует с н-амиленами. При дальнейшем нагревании изоамилены выделяются в достаточно чистом виде (способ аналогичен выделению изобутилена из бутан-бутиленовых фракций при помощи серной кислоты, стр 71). [c.674]

В СССР работы по каталитическому дегидрированию пентанов были начаты в начале 50-х годов Шуйкиным с сотрудниками [12]. Позднее фундаментальные исследования по подбору катализаторов для получения амиленов и изопрена, а также по изучению кинетики основных превращений, проводились в Институте органической химии АН СССР, помимо группы Шуйкина [13], также Баландиным с сотрудниками [14] и Казанским и его школой [15, 16]. Параллельно с этими работами процесс дегидрирования углеводородов Сд исследовался также в Азербайджане Мамедалиевым, Далиным и др. [17, 18]. [c.107]

Катализатор фирмы Доу представляет собой сложный фосфат кальция и никеля, состав которого приближенно выражается формулой agNi (POJe- Удельная поверхность катализатора от 2,7 до 7,3 м г, насыпная плотность 1 г/мл, истинная плотность около 2,5 г/мл. Свежий катализатор перед подачей сырья подвергается активации. Вначале образец прогревается при 200—300 °С в атмосфере азота или Og. Затем температура повышается со скоростью 25—50 °С/ч и доводится до 600 °С с одновременной подачей пара (расход пара не менее 800 м /(м катализатора ч). После достижения 600 °С к пару начинают добавлять воздух вначале со скоростью 5, а в конце 100—150 м /(м катализатора ч), причем температура слоя катализатора не должна превышать 650 °С. На промышленной установке эта операция длится около 30 ч [68]. Процесс дегидрирования чередуется с окислительной регенерацией катализатора, причем продолжительность каждого цикла не более 30 мин. В лаборатории достигнутая глубина конверсии сырья (м-бутиленов) составляла 20—45% нри селективности 93—97%. Рекомендуемые показатели промышленной установки равны соответственно 35% и 86— 88%. Контактирование начинают при 525 °С и затем постепенно повышают температуру для обеспечения требуемой глубины конверсии. Процесс ведется нри разбавлении водяным паром, причем минимальное объемное (мольное) соотношение пар сырье равно 18. Оптимум объемной скорости иодачи углеводородов лежит в пределах 90—150 (для указанной длительности циклов контактирования и регенерации). Процесс регенерации сходен со стадией первоначальной активации катализатора допускается подъем температуры в слое до 675 °С. Для дегидрирования амиленов рекомендуется [c.122]

Для практического использования метода окислительного дегидрирования изоамиленов важное значение имеет, вопрос о возможности применения в качестве сырья технической Сз-фракции, образующейся при дегидрировании изопентана. Подробное изучение этой проблемы было проведено в работе [263]. В качестве сырья авторами использовалась фракция, содержащая примерно 77% изоамиленов, 8,3% н-амиленов, 3,2% изопрена и 9,5% изопентана. Дегидрирование осуществлялось в присутствии кислорода над фосфор-висмут-молибденовым катализатором, содержавшим 13% активной массы, нанесенной на силикагель (удельная поверхность [c.166]

МЗ0-С5Н10 (1,7 5,0) 20 1, время контакта 1—1,4 с) получен изопрен с выходом 52—53% (на пропущенное сырье) при избирательности реакции 75—83%. При дегидрировании в тех же условиях чистой изоамиленовой фракции, полученной дегидратацией изоамилового спирта, выход изопрена составил 62—63,5%, а селективность реакции 86,5%. Худшие показатели процесса в первом случае объясняются сильным ингибирующим действием пиперилена, образующегося при дегидрировании и-амиленов, [c.166]

В заключение следует кратко остановиться еще на одном интересном методе выделения -изопрена из смесей, основанном на применении техники низких температур. В патенте Крэйга [235] предлагается разделять смеси углеводородов, образующихся при дегидрировании изопентана и изоамиленов, путем фракционного замораживания. Ступенчато охлаждая дебутанизированный продукт, содержащий 62,0% пентанов, 20,2% амиленов и 15,8% диенов, до температур соответственно —79, —115, —143 и —152—158 °С и удаляя каждый раз образующуюся твердую фазу, можно получить изопрен с чистотой 97—98%. Процесс можно осуществлять непре- [c.258]

Выделенная в узле 2 изоамиленовая фракция, содержащая около 12% к-амиленов, подвергается дегидрированию в изопрен на окисном железном катализаторе в смеси с водяным паром. Выход изопрена на израсходованный изобутилен 0,86 т/т. [c.268]

И стадия. Каталитическое дегидрирование изо-амиленов в изопрен. Пройдя испаритель и трубчатую пере-гревательную печь, пары изоамиленов поступают в реактор с неподвижным катализатором. [c.211]