Присоединение протона к ненасыщенному углеводороду

Г. Присоединение протона к ненасыщенному углеводороду [c.173]

В дальнейшем выяснилось [188, 269, 297, 316], что при многократном проведении реакции восстановления моноолефинов гексааммиакатом кальция происходит частичное образование парафиновых углеводородов. В связи с этим был предложен механизм восстановления ненасыщенных соединений водородом в момент выделения , согласно которому эта реакция имеет ионный характер и протекает в несколько стадий. В щелочной среде первой стадией реакции является присоединение электронов к углерод-углеродной связи, а второй — присоединение протонов образование свободного водорода при этом является параллельной реакцией, конкурирующей с реакцией восстановления [c.34]

Вопрос о роли ионов карбония в кислотно-катализируемых превращениях ненасыщенных углеводородов все еще является предметом дискуссии. Анализ данных, приведенных в табл. 1, показывает, что если даже в переходном состоянии и образуются ионы карбония, то в их энергетике весьма существенную роль должна играть сольватация. Таким образом, часто речь идет не о кинетически независимых частицах, а скорее о фрагментах переходного состояния. Направление присоединения протона к молекуле углеводорода определяется соответствующей энергией сродства или вели- [c.55]

Механизм параллельного пути образования н-пентана, по-видимому, включает диссоциативную адсорбцию молекулы водорода на атомы или ионы (протон и гидрид-ион) и последовательное присоединение этих атомов или ионов по ненасыщенным связям исходного углеводорода. Действительно, после присоединения первого атома (или иона) водорода к молекуле пиперилена должен образоваться я-аллильный радикал (или ион) [c.45]

В приведенной вьиие реакции присоединение второго атома водорода к этилену осуществляется путем миграции уже имеющегося в комплексе гидридного атома. Такой механизм обозначается символом г . В другом, т -механизме, реализующемся, например, с участием o( N)5 , после реакции внедрения ненасыщенной связи в гидридный комплекс следует стадия окислительного присоединения молекулы с последующим элиминированием гидрированного продукта и регенерацией катализатора. Между молекулами метана и протонами среды, а также в реакциях галогенирования и гидроксилирования углеводородов в присутствии тетрахлорида имеют место реакции [c.541]

Те же реакции на катализаторах кислотного типа осуществляются через промежуточное образование карбокатиона. В реакциях гидрирования он образуется в результате присоединения протона к ненасыщенной связи, а в дегидрировании - при отрьше гидрид-иона от молекулы углеводорода. [c.126]

Насыщенные углеводороды в катодных реакциях не активны, тогда как почти все ненасыщенные углеводороды способны к электрохимическому восстановлению. Исключение составляют соединения, содержащие изолированные олефиновые связи или бензольные кольца. Как правило, восстановление углеводородов состоит в присоединении к л-электронной системе двух электронов и двух протонов с образованием дигидропроизводных. В зависимости от строения молекулы восстановление может идти и дальше, до тетра-или гексапроизводных. Последовательность присоединения электронов и протонов может быть различной, она определяется активностью протонов растворителя и структурой реагирующего вещества. [c.35]

Для объяснения этих результатов была предложена следующая гипотеза Ненасыщенный углеводород I в силу его основных свойств (стр. 51) отрывает протон галогеноводородной кислоты, с которой он реагирует. Образрэщийся катион — я-комплекс (С)—под действием X непосредственно превращается в продукт присоединения транс (II) [см. (а)] или сначала образует ион карбония (С ), который в свою очередь соединяется с анионом Х и дает таким образом смесь двух стереоизомеров II и III [путь (б)] [c.136]

Принято считать, что ионы карбония являются промежуточными веществами в реакциях углеводородов типа каталитического крекинга, изодтеризации и ноли.меризации. Они могут образоваться посредством реакций между углеводородами и кислотами. Если это кислота типа кис.лоты Бренстеда, то ион карбония образуется путе.м присоединения протона к какой-либо ненасыщенной части молекулы углеводорода. Если же это кислота тина кислоты Льюиса, иоп карбония образуется путем отрыва гидрид-иона [c.362]

Из систем ненасыщенных связей, не относящихся к ароматическим углеводородам, особенно широко были исследованы комплексы присоединения протона к азуленам. Причина этого, вероятно, состоит в том, что растворимость азуленов в концентрированных водных растворах кислот была исполь- [c.320]

Дело в том, что определение понятия ароматичность , ясно и недвусмысленно сформулированное в XIX в., к нашему времени претерпело не ревизию, но существенное уточнение и углубление стало известным, что электронная сущность ароматичности — кольцевое перекрывание / -орбиталей, приводящее к формированию делокализованной орбитали, охватывающей цикл, обусловливает появление двух групп макроскопических свойств соединения, а именно 1) химических, состоящих в том, ароматическое соединение лишь в малой степе проявляет склонность к присоединению, характерную для ненасыщенных систем, а взамен обнаруживает склонность к электрофильному замещению (это те свойства, которые лежали в основе классического представления об ароматичности) 2) специфичесю спектральных особенностей, среди которых особенно важны и характерны особенности спектров ЯМР. Существо последних состоит в том, что в магнитном поле в молекуле ароматического соединения индуцируется кольцевой ток. Магнитный эффект последнего вызывает весьма существенные и характерные изменения величин химических сдвигов близлежащих ядер. В частности, в углеводородах характерный диапазон химических сдвигов протонов, присоединенных к ароматическим ядрам, составляет 7 -ь 8 м.д., тогда как для протонов в винильных положениях — 4 6 м.д. [c.450]

Карбоний-ион может образоваться как нз ненасыщенных, так и из насыщенных углеводородов. Образование карбонин-иона присоединение.м протона к молекуле олефина может быть выражено уравнением [c.221]