Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Третичные фосфиноксиды

    Третичные фосфины легко окисляются с образованием третичных фосфиноксидов  [c.535]

    Ниже описаны три весьма общих метода построения связи фосфор—углерод в ряду соединений фосфора (V) эти методы могут быть использованы для получения производных фосфиновых кислот (5) и третичных фосфиноксидов (6). [c.77]

    Третичные фосфиноксиды являются продуктами замещения всех атомов галогена, алкокси- или арилоксигрупп в фосфорильных соединениях на алкильные или арильные группы. [c.88]


    Ранее уже отмечалось значение вторичных фосфитов (см. разд. 10.3.2.4) для получения смешанных третичных фосфиноксидов. [c.90]

    Различные функциональные производные третичных фосфиноксидов можно получать из фосфинистых кислот и их галоидангидридов [c.311]

    Физические свойства. Третичные фосфиноксиды представляют собой жидкие или кристаллические вещества, растворимые в обычных органических растворителях (некоторые соединения с ароматическими радикалами растворяются только в полярных веществах). [c.311]

    Константы некоторых третичных фосфиноксидов приведены в табл. 43. [c.312]

    Синтез третичных фосфиноксидов из элементного фосфора и органилгалогенидов в условиях МФК [c.167]

    Тот факт, что в аналогичных условиях из элементного фосфора и арил(гетарил)этенов образуются соответствующие третичные фосфиноксиды 4, 5 (см. раздел II. 2.), подтверждает предположение об участии фосфинит-анионов при фосфорилировании алкенов системой элементный фосфор - сверхоснование [c.174]

    Функциональные третичные фосфиноксиды были получены также реакцией фосфинит-анионов (генерируются из вторичных фосфиноксидов в системах КОН - ДМСО или [c.176]

    Систематически изучено взаимодействие доступных третичных фосфиноксидов 1, 4а, 8, 10, 11 с алифатическими, ароматическими и гетероароматическими альдегидами в условиях реакции Виттига-Хорнера и показано, что симметричные и несимметричные третичные фосфиноксиды, содержащие бензильные 1, 10а, 11а и 5-хлор-2-тиенильные радикалы 8f, стереоселективно реагируют с альдегидами в системе амид натрия - ТГФ, давая с высоким выходом jE-изомеры 1,2-диорганилэтенов и диорганил-фосфиновые кислоты .Триэтил-, трис(2-фенилэтил)- и [c.177]

    Более эффективным является трет-бутилпероксид. Реакцию в присутствии пероксидов проводят в растворителе (спирты, эфиры, углеводороды) при 130—200° С в атмосфере инертного газа (азот аргон). Выход третичных фосфиноксидов выше 90% (табл. 93). Примечательным является то, что гомолитическое присоединение проводят при эквимольных соотношениях реагентов. Третичные фосфиноксиды благодаря своим поверхностно-активным и бактериостатиче-ским свойствам используются в составе мощных и очищающих средств. [c.186]

Таблица 93. Третичные фосфиноксиды Н В"В" Р=0, полученные присоединением вторичных фосфиноксидов к олефииам Таблица 93. Третичные фосфиноксиды Н В"В" Р=0, <a href="/info/67741">полученные присоединением</a> вторичных фосфиноксидов к олефииам
    Настоящая глава посвящена химии соединений тетракоординированного фосфора, в состав которых входит фосфорильная (Р=р) группа или ее тиоаналог соединения, содержащие аналогичным образом связанные с фосфором селен или теллур, относительно немногочисленны. В принципе все эти типы соединений можно рассматривать как производные ортофосфорной кислоты. При последовательном замещении атомов водорода на органические радикалы образуются монозамещенные фосфаты (1 Х О), дизамещенные фосфаты (2 Х=0) и, наконец, триэфиры фосфорной кислоты (3 X—О). Замена ОН-группы на галоген приводит к галогенангидридам кислот, а замещение на азотсодержащую группу — к амидам. Один или несколько атомов кислорода могут замещаться на серу [например, (1—3 X==S)] или селен [например, (1—3 X=Se)], что приводит к производным тио- или селенофосфорных кислот. Наконец, последовательная замена ОН-групп на органические радикалы дает фосфоновые кислоты (4 Х=0), фосфиновые кислоты (5 Х=0),и третичные фосфиноксиды (фос-финсульфиды И Т. д.) (6 Х=0, S). [c.44]


    При наличии трех различных заместителей, присоединенных к фосфорильной (или тиофосфорильной) группе, фосфор в своих тетракоординационных соеди-нениях становится центром хираль-ности [11 — 14]. Производные фосфоновых и фосфиновых кислот и их тиоаналоги относительно легко получаются в оптически активной форме после расщепления рацематов соответствующих кислот. Третичные фосфиноксиды, например (13), обладают достаточной основностью для непосредственного образования камфорсульфо-натов, что делает возможным их расщепление на оптические антиподы к сожалению, этот прием не применим к третичным фосфинсульфидам из-за их низкой основности, поэтому их [c.46]

    Реакции фосфорильных соединений можно разделить на три группы 1) реакции, в которых принимает участие только фосфо-рильЦая (тиофосфорильная) группа 2) реакции замещения у фосфора, включающие разрыв связи фосфора с кислородом, серой, азотом или галогеном, а также иногда разрыв фосфор-углеродной связи, как в случае третичных фосфиноксидов 3) реакции присоединенных к фосфору заместителей, протекающие без разрыва связи заместителя с центральным атомом фосфора. [c.47]

    На практике, однако, для получения третичных фосфиноксидов (или фосфинсульфидов) используют три основные группы реакций. Первая группа включает реакции нуклеофильного замещения галогена или эфирной функции в производных фосфорной, фос- [c.88]

    Очень изящный путь синтеза хиральных третичных фосфиноксидов из циклических фосфонатов основан на использовании кон-формационно жестких бициклических систем — производных 2,3-ди-0-метил-а-метил-1)-глюкопиранозида (78) и его эпимера по атому фосфора последовательная обработка фенил- и этилмаг-нийбромидом приводит к фосфиноксиду (схема 115) [113]. [c.89]

    В то же время третичные фосфиноксиды (и фосфинсульфиды) проявляют нуклеофильные свойства, образуя силильные комплексы при действии гексахлордисилана или трихлорсилана [117], [c.91]

    Действием хлора или хлористого сульфурила Ф. к. превращаются в хлорангидриды фосфиновых к-т. Ф. к. присоединяются к кратным связям олефннов и кетонов с образованием третичных фосфиноксидов [c.239]

    Третичные фосфиноксиды обладают значительной нуклеофильностью. Это проявляется, в частности, при комплексообразовании и завязывании водородных связей. К настоящему времени убедительно показано, что по своей способности образовывать координационные соединения с солями многих металлов фосфороильные соединения располагаются в следующий ряд  [c.312]

    Реакцию получения третичного фосфиноксида и тиофенола в результате гидролиза аддукта третичного фосфина с диаллилди-сульфидом [108] используют в аналитическом методе определения диаллилдисульфида [109]. [c.178]


Смотреть страницы где упоминается термин Третичные фосфиноксиды: [c.143]    [c.165]    [c.177]    [c.261]    [c.261]    [c.88]    [c.44]    [c.46]    [c.88]   
Смотреть главы в:

Общая органическая химия Т5 -> Третичные фосфиноксиды

общая органическая химия Том 5 -> Третичные фосфиноксиды




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Фосфиноксиды



© 2024 chem21.info Реклама на сайте