Фосфор-углеродные связи

Эта реакция известна под названием перегруппировки Арбузова . В результате этой реакции образуется фосфор — углеродная связь, а трехвалентный фосфор переходит в пятивалентный. С ПОМОЩЬЮ перегруппировки Арбузова получают различные фосфор-органические соединения. [c.179]

Анилид диэтилфосфористой кислоты взаимодействует с шиффовы-ми основаниями также с переносом реакционного центра, при этом получаются продукты присоединения с фосфор-углеродной связью [c.68]

Изучая окислительное хлорфосфинирование полиэтилена, американские исследователи заметили, что, заменяя кислород молекулярным хлором, можно получить продукты, содержащие фосфор-углеродные связи [c.15]

Этот важный синтетический метод в химии фосфорорганических соединений был открыт в 1905 г. А. Е. -Арбузовым и носит название перегруппировки Арбузова. Перегруппировка сопровождается образованием фосфор-углеродной связи и превращением трехвалентного фосфора в пятивалентный [c.302]

Несколько авторов попытались получить илиды, в которых илидный атом углерода входил бы в ароматический цикл. В частности, эти попытки заключались в получении ароматической фосфор-углеродной связи, и к решению этой задачи подошли интересными путями. [c.56]

СИНТЕЗ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКОЕ ИЗУЧЕНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ФОСФОР-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗЬЮ [c.233]

Фосфор-водородные связи Р — Н Фосфор-углеродные связи [c.442]

ФОСФОР-УГЛЕРОДНЫЕ СВЯЗИ [c.454]

Фосфор-углеродные связи [c.361]

В приведенной реакции, очевидно, происходит образование связи углерод — фосфор за счет атаки алкил-катиона по свободной паре электронов на фосфоре, т. е. фактически она относится к синтезу Михаэлиса — Беккера. Г. М. Косолапов и Р. Ватсон на основе диалкилфосфитов предложили другой способ получения соединений с фосфор-углеродной связью [c.68]

Все методы получения галоидангидридов фосфонистых кислот целесообразно разделить на две группы. К первой группе относятся реакции, в процессе которых происходят изменения около атома фосфора без завязывания фосфор-углеродной связи. Ко второй группе методов — синтезы, сопровождающиеся образованием фосфор-углеродной связи. [c.109]

Ряд методов получения средних фосфонатов основан на использовании реакций, в процессе которых создается фосфор-углеродная связь. Сюда относятся реакции Арбузова, Михаэлиса — Беккера, Кабачника — Филдса, Абрамова и другие родственные нм превращения [c.239]

В некоторых реакциях фосфиноксидов происходит разрушение фосфор-углеродных связей. Изучен пиролиз этих соединений. Три-метил- и трифенилфосфиноксиды проявляют высокую термическую стабильность и не разлагаются даже при 700° (исследование проводилось в атмосфере азота). [c.315]

Описательная химия, будучи рассмотрена в процессе ее развития, представляет собой интересный пример восходящего движения по спирали. Если принять во внимание, с одной стороны, разделение химии на две большие области — неорганическую и органическую, происшедшее в начале прошлого века, и, с другой стороны, стремительное развитие химии элементоорганических соединений в наше время, то можно прийти к выводу, что это развитие, по-видимому, приводит снова к объединению химии в единое целое, но уже на более высоком уровне. С самого начала необходимо подчеркнуть тот факт, что в узком смысле понятие органическое соединение какого-либо элемента непременно предполагает существование непосредственной связи элемента с атомом углерода углеводорода или производного углеводорода. Ряд неорганических производных соответствующего элемента — в данном случае подразумеваются кислоты фосфора—также образует органические соединения (разумеется, мы не имеем в виду вещества, содержащие фосфор-углеродные связи, являющиеся органическими соединениями элемента фосфора), в которых отсутствуют непосредственные связи элемента с углеродом. Обе категории органических соединений во многих случаях неразрывно связаны друг с другом, вследствие чего как название данной книги, так и характер изложения содержащегося в ней материала направлены к тому, чтобы отчетливо выявить эту связь. Ради упрощения в дальнейшем для обозначения обеих указанных категорий будет употребляться лишь термин органические соединения фосфора . [c.13]

Реакция окислительного хлорфосфинирования была открыта практически одновременно в Советском Союзе Л. 3. Соборовским, Ю. М. Зиновьевым и М. А. Энглиным и независимо от них в США Клейтоном и Дженсеном . Названные исследователи установили, что при пропускании кислорода или воздуха через смесь парафиновых или циклопарафиновых углеводородов с треххлористым фосфором образуются хлорангидриды соответствующих алкилфосфоновых кислот (т. е. возникает фосфор-углеродная связь), хлорокись фосфора и хлористый водород. В отсутствие кислорода никакого взаимодействия между углеводородами и треххлористым фосфором (как и с хлорокисью фосфора) в указанных условиях не наблюдалось. Таким образом, в данном случае протекает сопряженная реакция, приводящая к образованию связи углерод — фосфор и окислению треххлористого фосфора. Реакция была осуществлена со многими насыщенными углеводородами нормального и изостроения пропаном ", пентаном , и-гексаном , н-гептаном > ", [c.6]

Таким образом, весь треххлористый фосфор может быть превращен в хлорокись фосфора. Если же в реакционной смеси присутствует углеводород RH (или его производное), то становится возможным возникновение углеводородного радикала и вовлечение его в реакцию, приводящую к образованию соответствующих алкилфосфоновых кислот, т. е. к образованию фосфор-углеродной связи [c.13]

Реакции фосфорильных соединений можно разделить на три группы 1) реакции, в которых принимает участие только фосфо-рильЦая (тиофосфорильная) группа 2) реакции замещения у фосфора, включающие разрыв связи фосфора с кислородом, серой, азотом или галогеном, а также иногда разрыв фосфор-углеродной связи, как в случае третичных фосфиноксидов 3) реакции присоединенных к фосфору заместителей, протекающие без разрыва связи заместителя с центральным атомом фосфора. [c.47]

Замена алкильного остатка на алкоксигруппу несомненно снижает скорость щелочного гидролиза, хотя и не в такой степени, как в случае соответствующих карбонильных соединений. Следует подчеркнуть важность использования гомоморфных соединений [27, С.253], однако даже прн сбблюдении этого условия необходимо проявлять осторожность при трактовке получаемых результат тов. Любая попытка объяснения экспериментальных данных с позиций простого электронного влияния должна рассматриваться как упрощенный подход, поскольку при этом не учитываются возможные изменения в природе переходного состояния, возникающего при замене нуклеофила или при изменении числа фосфор-углеродных связей в молекуле. [c.87]

Более наглядные изменения, происходящие при замене кислорода на углерод, найдены в случае циклических эфиров (табл. 10.5.5.). В этом случае интерпретация наблюдаемых результатов основывается на учете степени ослабления напряжения цикла при образовании тригонально-бипирамидального интермедиата и (очевидно) предпочтительного экваториального расположения связи фосфора с углеродом цикла. Необходимое для экзо-циклического гидролиза фосфонатов псевдовращенйе означает, что либо цикл занимает экваториально-экваториальное положение, либо циклическая фосфор-углеродная связь становится [c.87]

АРБУЗОВА РЕАКЦИЯ — иорогруппировка эфиров к-т 3-валеитного фосфора под действием оргапич. галогенидов с образованием соединений 5-валентного фосфюра. В результате А. р. образуется новая фосфор-углеродная связь. Напр., при нагревании триметил-фосфата с иодистым метилом образуется диметиловый эфир метилфосфиновой к-ты [c.138]

Не меньший интерес представляют фосфорорганические стабилизаторы, содержащие в молекуле одновременно эпоксидную группу и фосфор-углеродную связь. Как показали исследования 70], такими стабилизаторами являются эфиры 1,2-эпокси-2-пропилфос-финовой кислоты [c.84]

Галогенангидриды и эфиры к-т фосфора реагируют с RMgX, образуя одну илп несколько фосфор-углеродных связей [c.264]

Функциональные группы в алкильном радикале фосфонита могут существенно изменить прочность фосфор-углеродной связи, которая обычно очень устойчива. Так, р-алкоксиалкеиилфосфониты. легко гидролизуются водой с образованием диалкилфосфита, ке-тона и спирта [c.125]

В то же время средние эфиры карбалкоксиметилфосфоиистых кислот при гидролизе дают соответствующие кислые фосфониты, т. е. фосфор-углеродная связь не расщепляется [c.125]

Представляется вероятным, что этот процесс имеет общие черты с описанным выше, реакция начинается с ориентации магния около кислорода фосфороильной группы, что приводит к повышению электрофильности фосфора далее карбанион атакует ключевой атом фосфора и возникает фосфор-углеродная связь. [c.155]

КСОР(ОР )г +К ОН НСООН + НР (ОН ), а-Оксифосфонаты также вступают в некоторые реакции, сопровождающиеся разрушением фосфор-углеродной связью — распад до карбонильного соединения и фосфита и фосфонат-фосфат-ную перегруппировку (см. стр. 152) [c.243]

К второй группе методов относятся реакции, в процессе которых создаются новые фосфор-углеродные связи. В ряду фосфорорганических соединений нет реакции, соответствующей гофмаиов-скому алкилированию аммиака. Это обстоятельство связано с низкой нуклеофильностью фосфористого водорода и его некоторыми другими особенностями. [c.274]

Тиофосфиноксиды подобно фосфиноксидам реагируют с некоторыми нуклеофильными соединениями, в процессе чего затрагивается фосфор-углеродная связь например, арилтиофосфинокснды легко взаимодействуют с метиллитием [c.319]

Все же необходимо отметить, что выделение элементоорганической химии в отдельную ветвь не единственная форма проявления тенденции создания гармоничной систе.мы описательной химии. Другая форма заключается в рассмотрении проблемы в духе неорганической химии, причем к каждому элементу относят как неорганические, так и органические его соединения. Примечательный в этом смысле пример можно привести именно в связи с фосфором. Речь идет об обширном труде американского ученого Дж. Р. Ван Везера в котором, как пиигет сам автор, оп не делает различий ыежд.у неорганической и органической химией фосфора. В заключение необходимо отметить, что в монографиях серии Губен-Вейля сохраняется старая форма систематизации материала соединения с фосфор-углеродными связями и органические производные кислот фосфора. [c.28]

Реакция Перкова. В ряде реакций наблюдаются отклонения от перегруппировки Арбузова в том смысле, что в результате их не образуются, как можно было бы ожидать, новые фосфор-углеродные связи. Это открытие было сделано Перковым с сотр. при исследовании реакции хлораля с триэтилфосфитом, в результате которой получался р,р-дихлорвинилдиэтилфосфат [c.205]

Исходные соединения двухкоординационнозначного фосфора с системой делокализованных фосфор-углеродных связей, например фосфометинцианы и фосфорины, стали доступными лишь после работ Г. Меркла с сотр. [5], которые предложили препаративные способы их синтеза, исходя из пирилиевых солей [c.316]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология