Флуоресценция под действием УФ-облучения

Если две различные молекулы расположены достаточно близко, они могут влиять на флуоресценцию друг друга. Одна из них, например, может поглощать излучение флуоресценции другой, свидетельствуя о довольно эффективной миграции энергии от одной молекулы к другой при облучении молекулярного комплекса. Такое взаимодействие может происходить между ароматическими аминокислотами, в ферментах и флуоресцирующих коферментах. Следовательно, можно определять и расстояние между этими молекулами. Кроме того, излучаемый отдельными молекулами данного вещества поток энергии определенным образом ориентирован по отношению к излучающей молекуле. Поэтому флуоресценция твердых тел сильно поляризована. В жидких невязких растворителях поляризация флуоресценции небольших молекул обычно мала, так как вследствие броуновского движения молекулы быстро меняют свое положение. Однако у больших молекул, таких, как белки, даже в жидких растворителях наблюдается менее интенсивное броуновское движение за время жизни возбужденного состояния они мало меняют свое положение, и поэтому их флуоресценция сильно поляризована. У флуоресцирующих групп, находящихся внутри белковой молекулы или соединенных с белком в виде комплексов фермент — кофермент или фермент — субстрат, также обнаруживается поляризация флуоресценции. Степень поляризации флуоресценции таких комплексов и влияние на нее различных факторов дают информацию о механизме действия фермента. Все это представляет ценность для анализа не только собственно ферментов, но и вообще всех белков. [c.178]

Вода, в том числе и дистиллированная, обладает флуоресценцией при облучении ее ультрафиолетовым светом [482, 483]. Причем интенсивность свечения уменьшается с возрастанием степени очистки при неизменности спектра. Поглощение ультрафиолетового излучения и флуоресценция воды обусловлены растворенными органическими веществами естественного происхождения, т. е. биоорганическими, а также привнесенными и в первую очередь — нефтепродуктами. Однако первоначальный вид органических веществ существенно изменяется в результате фотохимического их окисления под действием ультрафиолетового света солнца и кислорода воздуха. В результате этого для растворенных органических веществ в природных водах, в том числе морских, характерно наличие окисленных их форм и, в первую очередь, наличие карбонильных групп. Аналогичное явление наблюдается для многих бесцветных жидких органиче- [c.220]

В основе метода лежит измерение рентгеновской флуоресценции вещества, возникающей под действием облучения внешним источником. Образец подвергается воздействию излучения рентгеновской трубки. Излучение образца наблюдается только в пе- [c.241]

Закон Бера может также нарушаться при изменении температуры, при фотохимическом разложении растворенного "веще-ства под действием облучения, флуоресценции растворенного вещества в процессе измерения оптической плотности, абсорбции вещества из раствора на стенках сосуда, изменения ионной силы раствора, образовании коллоидных растворов и т. д. [28]. [c.51]

Фильтры и монохроматоры. Светофильтры, используемые для выделения необходимой спектральной области источника света, так называемые первичные фильтры, не должны пропускать свет в области, где измеряется люминесценция, и, наоборот, пропускать как можно больше света в области поглощения объекта. Длинноволновая граница пропускания светофильтров должна быть несколько смещена в коротковолновую сторону по сравнению с самым длинноволновым максимумом поглощения. Фильтры, использующиеся для выделения флуоресценции, так называемые вторичные фильтры, должны отсекать весь рассеянный возбуждающий свет и пропускать весь свет флуоресценции. В качестве первичных и вторичных фильтров используются стеклянные фильтры из цветного стекла. В качестве вторичных фильтров могут использоваться клееные стеклянные фильтры и интерференционные-фильтры. Первые состоят из двух стеклянных пластинок и заключенного между ними слоя желатины, окрашенной органическими красителями. Под действием интенсивного облучения эти фильтры со временем портятся. Интерференционный фильтр представляет собой стеклянную пластинку, на которую нанесены две (или более) полупрозрачные металлические пленки, разделенные слоем прозрачного вещества. Для защиты металлического слоя на него наклеивается еще одна стеклянная пластинка. Расстояние между металлическими пленками определяет длину волны света, проходящего сквозь фильтр. Свет, половина длины волны которого равна расстоянию между пленками, пройдет через фильтр, а свет с любой другой длиной волны отразится. Интерференционные фильтры также разрушаются от интенсивного облучения. [c.65]

Наиболее часто флуоресценция состоит в поглощении энергии излучения с какой-либо длиной волны и испускания энергии излучения с другой, обычно большей длиной волны. Разница между поглощенной энергией и энергией излучения обычно рассеивается в виде тепла. Если испускание энергии длится дольше 10 сек после прекращения облучения, то такое явление называют фосфоресценцией, а не флуоресценцией [54, 81, 90, 92]. Излучение, испускаемое флуоресцирующими или фосфоресцирующими полимерами, обычно лежит в видимой области спектра и вызывается поглощением ультрафиолетовых лучей. Полимеры при действии ультрафиолетового излучения ведут себя неодинаково. Объяснение этих различий становится затруднительным для веществ, содержащих наполнители, ускорители, стабилизаторы, пластификаторы или примеси. [c.284]

Метод заключается в измерении интенсивности флуоресценции хромофорных группировок триптофана и тирозина в области 340—350 нм под действием УФ-облучения (280—290 нм). Наибольший вклад вносит флуоресценция индольного хромофора триптофана, наиболее чувствительная к структурным изменениям исследуемого белка. Наименьший вклад вносит флуоресценция остатка фенилаланина. По чувствительности флуоресцентный метод на три порядка превосходит спектрофотометрию при 280 нм, однако здесь предъявляются более высокие требования к природе и чистоте элюента. К другим факторам, ограничивающим применение метода, относится различная зависимость интенсивности флуоресценции от pH среды у разных типов белков. [c.459]

Это явление характеризуется коэффициентом вторичной эмиссии з, который представляет отношение электронов эмиссии к электронам падающим и поглощенным. Однако вторичная эмиссия является только одним из многих процессов, имеющих место при облучении электронами. Другими следствиями бомбардировки могут быть флуоресценция, изменения в эффективности флуоресценции, электропроводности, химических связях, действии ферментов, термическом расширении и поглощении видимого света, инфракрасного и ультрафиолетового излучения, а также ионизации и образование распределения зарядов в самом кристалле. Облучающие электроны могут отражаться, рассеиваться и терять энергию ( разброс ). Ни один из этих эффектов в данной главе не рассматривается, но в разделе П,2 можно найти сведения об определении сродства к электрону методами торможения электронного луча. [c.692]

Измерение интенсивности флуоресценции нужно проводить в первый момент облучения растворов ультрафиолетовым светом, так как в дальнейшем под действием ультрафиолетовых лучей интенсивность флуоресценции комплекса бора с бензоином постепенно снижается. В связи с этим до момента измерения кюветы следует закрывать сверху пластинками из материала, не пропускающего ультрафиолетовых лучей. [c.343]

Водные растворы обоих нитрилов не поглощают света длины волны больше 2300 А и вполне устойчивы при облучении светом X 3000 А или суммарным излучением ртутной лампы. Если раствор содержит нестабилизированную перекись водорода, то освещение при таких длинах волн вызывает полимеризацию нитрила, обнаруживающуюся по выпадению полимера. Начало полимеризации отмечается помутнением раствора, появляющимся лишь после того, как раствор освещался в течение некоторого времени. Этот индукционный период, повидимому, удлиняется при уменьшении интенсивности света или концентрации перекиси водорода, но более подробных измерений проведено не было. Суспензии полимера в воде обнаруживают зеленовато-желтую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. Все полимеры, полученные таким образом, имели меньший молекулярный вес, чем полимеры, образующиеся под действием рентгеновских лучей из растворов мономеров той же концентрации. В инфракрасных спектрах поглощения полимеров фотохимического приготовления явно обнаруживалось присутствие групп СН,СН и ОН. Также заметно было, что отношение интенсивности полосы ОН к полосам СН или СН было больше в случае фотохимических полимеров, чем в случае радиационных полимеров, в соответствии с более короткими цепями при фотохимической полимеризации. Во всех опытах, проведенных до настоящего времени, начальная концентрация мономера превышала 0,1 М и не наблюдалось выделения кислорода. Во всех случаях наблюдалось однако небольшое, но вполне измеримое уменьшение концентрации перекиси водорода, и интересно отметить, что в трех опытах, в которых тщательно определялось изменение концентрации Н. Оа, частное от деления веса полимера на число разложившихся молекул перекиси имело тот же [c.128]

В 1926 г. был описан странный случай, который состоял в том, что рентгеновское или ультрафиолетовое облучение холестерина или некоторых других веществ в твердом состоянии дает продукт, который действует на фотографическую пластинку [Н4]. Это может означать, что образуются долгоживущие возбужденные состояния, которые распадаются с испусканием света флуоресценции. Однако изображения не образуются, если между облученным материалом и фотографической пластинкой поместить целлофан или кварц это явление можно объяснить различным образом. Чтобы эффект проявлялся с рентгеновскими лучами, во время облучения должен присутствовать кислород. Такие эффекты, не имеющие еще объяснения, не ограничиваются радиационной химией и одной какой-либо группой веществ. [c.219]

Принцип действия установки заключается в том, что свет люминесценции исследуемого образца разлагается кварцевым монохроматором и затем направляется на входное отверстие приемника излучения. Общая схема установки СФ-4 изображена на рис. 43. На подставке I, две стороны которой размещены параллельно оптической оси А—А, проходящей в направлении входного окошка СФ-4, устанавливается кювета 2 с анализируемым раствором. Для предотвращения облучения образца нефильтрованным светом ртутной лампы, а также для защиты от постороннего рассеянного света подставка с кюветой закрыта кожухом 5, имеющим отверстия для входа ультрафиолетового света 4, выхода света люминесценции 5 и дверку для внесения образцов. Источником возбуждения флуоресценции является ртутно-кварцевая лампа 6 типа ПРК, питаемая от сети переменного тока через феррорезонанс-ный стабилизатор напряжения и заключенная в светонепроницаемый кожух 7. Свет ртутной лампы проходит через свето- [c.194]

В 1896 г. французский ученый Анри Беккерель поставил опыты с целью выяснения природы в то время еще загадочных ж(икс)-лучей, открытых Рентгеном. При образовании их всегда наблюдалось желто-зеленое свечение (флуоресценция) стекла быть может, в этом свечении и заключается причина ж-лучей Или, быть может, а -лучи сопутствуют этому свечению — вот вопросы, которые задал себе Беккерель, специалист по флуоресценции. (Флуоресценция, или, как ее теперь называют, люминесценция, заключается в испускании света в темноте некоторыми веществами, предварительно облученными светом.) Желая испытать различные флуоресцирующие вещества, он взял для начала соль урана. Его случайный выбор оказался на редкость удачным Эту соль он насыпал на завернутую в черную бумагу (непроницаемую для световых лучей) фотопластинку и выставил на свет. Проявив пластинку через некоторое время, Беккерель обнаружил на ней затемненное пятно, контуры которого совпадали с контурами насыпанной соли. Он решил, что это пятно — результат действия на пластинку ж-лучей, исходящих из флуоресцирующей под действием света соли урана. Случилось так, что один из следующих опытов Беккерель производил в пасмурный день. Ожидать значительной флуоресценции (и, следовательно, испускания ж-лучей) было нельзя. Беккерель прекратил опыт, поместив пластинку, завернутую в черную бумагу и с насыпанной сверху солью урана, в темный шкаф. Проявив на всякий случай пластинку через несколько дней, он, к своему удивлению, обнаружил на ней четкое затемненное пятно, снова соответствующее по форме рассыпанной соли. Очевидно, причиной потемнения пластинки была не флуоресценция Скоро Беккерель установил, что потемнение пластинки вызывалось всегда лишь солями урана. [c.84]

В некоторых случаях после длительного облучения система теряет флуоресцентные свойства. Это может быть связано с химическим превращением, продукты которого действуют как гасители флуоресценции [33, 34]. [c.71]

ФЛУОРЕСЦЕНЦИЯ ПОД ДЕЙСТВИЕМ УФ-ОБЛУЧЕНИЯ [c.391]

Некоторые красители флуоресцируют под действием УФ-облучения в определенных растворителях 98% серной кислоте (например, акридиновые желтые), бензоле, пиридине (например, С Кубовые фиолетовые 15 и 17), этилендиамине, ДМФ. Явления флуоресценции иногда наблюдаются для лейкопроизводных [c.391]

Люминесценцией называют замедленное испускание электромагнитного излучения после возбуждения под действием ультрафиолетового света или бомбардировки частицами. Если испускание происходит непосредственно после облучения (за время меньше 10- сек), процесс называется флуоресценцией, если же испускание замедленное — фосфоресценцией. Механизм в обоих случаях по существу одинаков, и его можно представить в виде трех стадий поглощения энергии, сохранения энергии и вторичного излучения. [c.108]

Время облучения не должно быть слишком большим, так как продукты фоторазложения реагента могут создавать трудности и вносить определенный вклад в наблюдаемую флуоресценцию или действовать как эффективные тушители флуоресценции реагента [115]. [c.640]

Для двухкомпонентной системы с неизвестными м. п. п. число неизвестных в исходной системе уравнений Фирордта можно уменьшить, если концентрацию одного из компонентов определить химическим или микробиологическим методом, по ИК- или ЯМР-спектру и т. д. К хорошим результатам может привести одновременное использование нескольких инструментальных методов анализа. В качестве удачного примера такой комбинаций укажем на изучение смесей цис- и трансизомеров тиоиндигоидов. Так как транс-изомеры способны к флуоресценции, а г йс-изомеры — нет, то сопоставление одновременных изменений в спектрах поглощения и в спектрах флуоресценции (при сдвиге равновесия под действием облучения) позволяет определить концентрации и м.п.п. изомеров [130]. [c.91]

Оксихинолин с галлием дает соединение, флуоресцирующее под действием облучения ультрафиолетовыми лучами. Определение оснювано на титровании комплексоном III раствора галлий-окси(Хинолинатного комплекса до исчезновения флуоресценции [732]. Точка конца титрования определяется очень отчетливо ( 0,1 мл 0,01 М раствора комплексона III при общем объеме 20 мл). Распад оксихинолината галлия при добавлении комплексона III происходит быстро в отсутствие спирта и хлороформа (спирт гасит флуоресценцию хлороформ делает невозможным определение точки конца титрования). При избытке раствора комплексона III наблюдается слабая остаточная флуоресценция, поэтому титрование следует проводить в присутствии свидетеля , которым служит предварительно оттитрованный раствор. [c.98]

Мы завершаем настоящий обзор очень коротким напоминанием о важных применениях фотохимии в медицине. Ультрафиолетовое облучение используется для дезинфекции, стерилизации и очистки воды. Флуоресценция применяется для диагностики в дерматологической и стоматологической практике. Ультрафиолетовое отверждение полимерных материалов в стоматологии упоминалось в разд. 8.8.2. Сообщалось и о легких ортопедических фиксирующих повязках, получаемых с помощью фотополимеризации. Задачей фототерапии является лечение заболевания. Незначительные кожные заболевания часто хорошо проходят под действием УФ-облучения. Серьезная кожная болезнь, псориаз, поддается фотохимиотерапии облучение УФ-светом дополняется применением фотосенсибилизирующего лекарства типа 8-метоксипсоралена, которое принимается за несколько часов до облучения. Иногда конечный эффект УФ-излучения ощущается в необлучавшихся частях тела. Производ- [c.289]

Окраска в видимом свете и флуоресценция в УФ-свете. Большинство фенольных соединений, содержащихся в растительных экстрактах, либо окрашены, либо чаще всего сильно флуоресцируют под действием длинноволнового УФ-облучения ( 300 нм). Простые фенольные соединения же не окрангены и не флуоресцируют их можно определять по поглощению в коротковолновой УФ-области ( 250 нм). [c.408]

Д. Сизерамарао и Дж. Дункан [124], исследовав флуоресценцию воды при комнатной температуре в ходе у-облучения, получили определенные доказательства возникновения радикалов ОН за счет радиолиза. В спектре поглощения воды при действии излучения ими была обнаружена полоса с максимумом около 280 ммк, относящаяся, но-видимому, к радикалу ОН. [c.38]

Альберс и Кнорр [21, 26] и Кнорр [54] наблюдали изменения в спектре флуоресценции хлорофиллов а и во времени в различных растворителях (эфир, ацетон, бензол и метанол), находящихся в равновесии с различными газами (воздух, кислород, углекислота и азот). Они обнаружили весьма разнообразные изменения в положении, форме и интенсивности полос флуоресценции. Эти изменения не легко поддаются интерпретации и свидетельствуют о сложных химических превращениях. Очевидно, и растворитель, и растворенные в нем газы принимают участие в химических реакциях с возбужденными молекулами хлорофилла. В некоторых системах эти реакции ведут к полному исчезновению флуоресценции уже после часового облучения. Одна из причин запутанности результатов Кнорра и Альберса состоит в том, что они применяли нефильтрованный свет мощной ртутной дуги. Интенсивное ультрафиолетовое излучение могло в данном случае вызвать реакцию хлорофилла с веществами, которые не действуют на него в видимом, особенно в красном, свете. [c.174]

Для определения больших доз можно использовать разложение люминесцентных органических соединений (антрацен, р-кватер-фенил) [96, 97]. Поглощенная доза в этом случае прямо пропорциональна уменьшению интенсивности флуоресценции соединения, возбуждаемой ультрафиолетовым светом после облучения. Этим путем измеряют дозы от 5 10 до 5 10 рад с точностью до 10%. Для целей дозиметрии также применяют разложение полистироло-вой основы сцинцилляторов-пластиков [98]. В этом случае мерой радиационных нарушений в сцинтилляторе служит изменение числа вспышек (сцинтилляций) под действием ионизирующей радиации. [c.111]

В качестве дозиметров можно использовать стекла. Стеклянные дознметры основа)1Ь на изменении окраски стекла в зависимости от поглпшенной дозы, В некоторых стеклах под действием излу сний высоких энергий образуются центры флуоресценции, высвечивание которых наблюдается при последующем облучении светом с определенной длиной волпы. [c.338]

Каллман и Фюрст [18, 19] установили, что у некоторых соединений, как, например, у бензола, ксилола и толуола, под действием 7-излучения свечение не проявляется совсем или проявляется весьма слабо, но при введении в них в небольшом количестве веществ, обладающих хорошей способностью к флуоресценции (антрацен, дифенилбензол и др.), интенсивность свечения сильно увеличивается, в некоторых случаях в 35 раз. Эмитируемое излучение имеет спектральную характеристику, специфичную для добавляемого флуоресцирующего вещества. Спектры флуоресценции этих веществ (антрацен, дифенилбензол и др.) в кристаллическом состоянии и в растворе одинаковы при облучении рентгеновскими лучами, комптонов-скими электронами и ультрафиолетовыми лучами [201. [c.69]

H5)зN + (СбН5)з№ + е). В некоторых случаях последний тип диссоциации или фотоокисления дает семихиноны, идентичные полученным Михаэлисом при химическом окислении. Действие света на раствор смеси флуоресцирующего красителя и восстановителя может вызвать выцветание красителя или обратимое или необратимое окисление восстановителя. Для объяснения первичных химических реакций был предложен механизм переноса электронов. Фотохимическая активность некоторых сортов окиси цинка была связана с тем фактом, что окись цинка не обладает флуоресценцией в видимом свете при комнатной температуре после облучения ультрафиолетовым светом. Было высказано предположение, что богатая энергией часть солнечной радиации является источником фотохимической энергии, в то время как в тех сортах окиси цинка, которые обладают сильной желтой флуоресценцией, энергия рассеивается в виде излучения с более низким уровнем энергии. Между флуоресценцией и фотосенсибилизацией существует сложная зависимость поэтому интересно изучить флуоресценцию активных кубовых красителей в присутствии целлюлозы. [c.1428]

Неорганические продукты, типа используемых в качестве люминофоров представляют собой продукты, которые под действием видимых или невидимьпс облучений (солнечные лучи, ультрафиолетовые лучи, катодные лучи, рентгеновские лучи и т.д.) создают люминесценцию (флуоресценция или фосфоресценция). [c.287]

В наше11 лаборатории проведено изучение [4] фотохимических и фотофизических процессов, возникающих под действием ультрафиолетового облучения в тонких пленках некоторых производных бензола, а именно бензальдегида, апилииа, нафталина и т. д., сублимированных в вакууме вместе с другими компонентамр на поверхность, охлажденную жидким воздухом. Изменения, вызванные облучением, могли быть обнаружены и изучены по флуоресценции и фосфоресценции этих соединений. Простая структура этих соединений является удобной в том отношении, что она позволяет провести различие между несколькими предположениями, выдвинутылш для объяснения природы фосфоресценции ароматических соединений при низких температурах. Большая часть исследований была проведена с бензальдегидом, который из всех производных бензола обладает характерным спектром излучения с широко разнесенными отчетливыми полосами в видимой области, что исключает всякие сомнения в веществе, ответственном за излучение. [c.53]

Фотодиссоциация органических молекул, адсорбированных на AlgOg, обнаруживаемая по тушению флуоресценции адсорбента. Нами бы.ло показано, что электроотрицательные молекулы (Tj, I2, О2) производят сильное тушение флуоресценции окиси алюминия при адсорбции на ней. Можно было ожидать, что электроотрицательные атомы, а такн<е свободные органические радикалы, обладающие несомненно сродством к электрону, будут действовать еще сильнее. Так как большинство исследованных нами органических молекул не производит тушения при адсорбции, то появление тушения под действием определенных длин волн явилось бы указанием на их разложение. На рис.. 3—5 показаны резкие изменения интенсивности флуоресценции окиси алюминия, наступающие после интенсивного облучения ультрафиолетовым светом адсорбированных молекул различных соединений. Начальный горизонтальный участок кривых на рис. 3 п 4 показывает, что адсорбция насыщенных наров H3I упругостью 10 мм рт. ст. (—35° С) и насыщенных наров бензола упругостью 50 мм рт. ст. не вызывает изменения в интенсивности флуоресценции. Если адсорбент после этого подвергнуть интенсивному [c.157]