Восстановление нитросоединений в нейтральной и щелочной средах

При восстановлении нитросоединений чугунной стружкой среда может быть слабо кислой, нейтральной или слабо щелочной. [c.251]

В нейтральной среде при внесении навески нитробензола потенциал катализатора смещается на 430—450 мв, т. е. еще больше, чем в щелочной среде. Такое смещение потенциала свидетельствует об отсутствии водорода на поверхности, катализатора. Однако реакция в этих условиях все же идет и притом со значительно большей скоростью, чем в щелочной среде. Очевидно, что для восстановления нитрогруппы в этих условиях достаточно активным оказывается водород, ударяющийся о поверхность катализатора или адсорбированную молекулу нитросоединения из раствора. Возможность такого механизма гидрирования была показана ранее [9]. [c.378]

Ароматические нитросоединения в водных системах ведут себя несколько иначе [7—10]. В нейтральных и щелочных средах происходит только четырехэлектронное восстановление с образова- [c.322]

В нейтральной, щелочной и слабокислой среде можно задержать восстановление на различных промежуточных стадиях. Исследованием схемы восстановления нитросоединений занимались Габер и в последнее время В. О. Лукашевич. [c.373]

Нитросоединения легко восстанавливаются до аминосоединений. На этом основаны все методы определения нитросоединений, описываемые далее. Процесс восстановления идет, с образованием ряда промежуточных продуктов в зависимости от среды (кислой, нейтральной, щелочной). Для количественного определения восстановление ведут в кислой среде и в качестве восстановителя применяют [c.375]

Б. Восстановление нитросоединений в нейтральной и щелочной средах [c.268]

Восстановление нитросоединений водородом в присутствии катализаторов было открыто в 1872 г. русским ученым Михаилом Михайловичем Зайцевым, тем самым впервые осуществившим контактное восстановление водородом органических веществ Превращение нитробензола в анилин было осуществлено Зайцевым пропусканием смеси паров нитробензола с водородом над палладиевой чернью, помещенной в нагретую до 150° стеклянную трубку. о-Аминофенол получен М. М. Зайцевым пропусканием водорода через взвесь палладиевой черни в расплавленном о-нитрофеноле. В дальнейшем многими исследователями был расширен круг восстанавливаемых соединений и предложен ряд новых веществ в качестве катализаторов восстановления нитросоединений. Было установлено, что в паровой фазе и в нейтральной или кислой среде в жидкой фазе нитросоединения, а также нитрозо-, азо- и азоксисоединения превращаются в соответствующие амины, обычно с почти количественными выходами. В щелочной среде представляется возможным восстановить нитросоединения и до гидразосоединений. [c.298]

Образующиеся при восстановлении нитроалканов амины уже при комнатной температуре реагируют с первичными и вторичными нитропарафинами, давая изоксазолы. Эта реакция ускоряется с повышением температуры, поэтому для успешного восстановления необходимо применять весьма активные катализаторы. Восстановление в щелочной среде осуществляется при помощи амальгамы натрия [235]. Для восстановления в нейтральной среде используют амальгаму алюминия [236]. В последние годы большое распространение получили гидридные восстановители, однако они применяются главным образом для восстановления нитрогруппы в нитросоединениях, содержащих другие функциональные группировки [237]. [c.46]

Кроме восстановления в кислой среде, которое идет настолько энергично, что обычно не удается выделить промежуточных продуктов, можно восстанавливать нитросоединения в щелочной или нейтральной среде. Например, процесс ведут при помощи сернистого аммония (ЫН4)25, цинка и щелочи 2п + К0Н. Возможно также каталитическое (водородом в присутствии катализатора) или электрохимическое восстановление. В ряде случаев удается выделить промежуточные продукты восстановления нитросоединений производные гидроксиламина Аг—КН—ОН, азосоединения Аг—N = М—Аг, гидразосоединения Аг—ЫН—ЫН—Аг, где Аг — ароматический радикал, например фенил СеНб. Некоторые из них мы подробнее рассмотрим ниже. [c.143]

При восстановлении нитросоединений сначала образуются нитрозосоеди-пения. В кислой среде они быстро восстанавливаются сначала до гидроксиламинов, затем до аминов. Если восстановление проводится в щелочной среде, то в результате конденсации нитрозосоединений с соответствующими гидрок-силаминами образуются азоксисоединения. Самые большие выходы нитрозосоединений обычно получают в тех случаях, когда восстановление проводят в нейтральной среде. При восстановлении первичных и вторичных нитронара-фииов хлористым оловом реакция не заканчивается на стадии образования нитрозосоединений, поскольку последние легко изомеризуются в оксимы. [c.179]

Кроме восстановления в кислой среде, которое идет настолько энергично, что обычно не удается выделить промежуточных продуктов, можно восстанавливать нитросоединения в щелочной или нейтральной среде. Например, процесс ведут при помощи сернистого аммония (ЫН4)23, цинка и щелочи 2п-ьК0Н. Воз- [c.161]

Восстановление азотсодержащих соединений. Практическое применение в качестве восстановителей нашли железо, олово и цинк, а также Sn U, FeS04 и некоторые другие соли металлов в низшей валентности. Цинк применяется главным образом в нейтральной и щелочной средах. Соединения эти используются главным образом для восстановления алифатических и ароматических нитросоединений. [c.143]

В нейтральной и слабокислой среде ароматические нитросоединения легко восстанавливаются амальгамой натрия до аминов [9, 177, 178]. Таким методом нитробензол восстанавливается до анилина, нитротолуолы — до толуидинов, нитронафталин — до нафтиламина. В кислой среде удается получить -фенилгидрокси-ламин — продукт неполного восстановления нитробензола. На этой стадии важна кислотность среды для дальнейшего направления процесса восстановления. В сильнокислой среде процесс идет вплоть до образования анилина, а в щелочной среде — легче идут вторичные процессы между продуктами восстановления, в результате которых образуются азоксибензол [5, 8, 179, 180] и азобензол [177, 178, 183]. Подобным образом идет гидрирование о-нитрото-луола, нитроанизола. Одновременно с азосоединениями могут образовываться гидразосоединения. Так идет описанный Пома и Пиллигрини [9, 192] промышленный процесс получения гидразобензола. Совершенно аналогично восстанавливаются о-нитроани-зол и о-нитротолуол. [c.547]

Из очень большого числа известных восстановителей практическое применение нашли сравнительно немногие. В настоящее время для восстановления нитросоединений и азосоединений в производстве полупродуктов чаще всего пользуются следующими восстановителями чугунной стружко й—для восстановления в среде, близкой к нейтральной цинковой пыль ю—для восстановления в щелочной среде сернистыми щелочами (сульфидами) и солями сернистой кислоты. Нитрозосоединения восстанавливают цинком в кислой среде. [c.248]

Зависимость волн восстановления нитросоединений от pH имеет З-образный характер (см., например, рис. 1, а также многочисленные данные в литературе [25]), следовательно, в слабокислой и нейтральной среде переносу электронов предшествует протонизация нитрогрунпы об этом свидетельствует также зависимость Еу волн восстановления нитросоединений от буферной емкости раствора и природы буферных компонентов [27]. В щелочной среде происходит восстановление непротонированных молекул с последующей протонизацией возникающего анион-ради-кала. В условиях раздвоения четырехэлектронной волны при [c.78]