Нитросоединения в щелочной среде

Путем восстановления нитросоединений в щелочной среде (ср. стр. 565). В качестве восстановителей применяются железо или цинковая пыль и щелочь, амальгама натрпя и разбавленный спирт нли щелочной раствор закиси олова [c.593]

При восстановлении нитросоединений в щелочной среде в зависимости от природы восстановителя, концентрации щелочи и температуры могут быть получены азо-, азокси- и гидразосоединения. [c.208]

При восстановлении нитросоединений в щелочной среде м ж-но получить ряд промежуточных продуктов восстановления, например [c.97]

Конечным продуктом восстановления нитросоединений в щелочной среде является гидразобензол, в кислой среде—первичный амин. [c.508]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде с получением азо-,азокси- и гидразосоединений возможно и при посредстве электролиза. Средой выбирают водно-спиртовые растворы едких щелочей, растворы слабощелочных солей органических кислот, щелочные растворы окисей тяжелых металлов. Катод и анод разделяют диафрагмой или ведут электролиз без диафрагмы ). [c.145]

Электрохимические методы имеют известные преимущества перед цинковым и железным методами восстановления прежде всего в отсутствии добавочных реагентов. Возможно, что при подходящей экономической конъюнктуре и чисто электрохимический метод восстановления нитросоединений в щелочной среде окажется выгодным для применения в практике и выдержит конкуренцию с методом использования амальгамы натрия, получаемой при электролизе поваренной соли, о котором было упомянуто выше. В последнем случае восстановительный процесс не требует специальной затраты тока, а проходит как побочный процесс при главном — выщелачивании амальгамы. [c.145]

Из схемы видно, что при восстановлении нитросоединений в щелочной среде в качестве промежуточных продуктов образуются азосоединения, затем гидразосоединения, которые распадаются в конечном счете на 2 молекулы анилина. [c.256]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде. Для восстановления нитросоединений в щелочной среде наиболее удобными восстановителями являются цинковая пыль и чугунные стружки в растворе едкого натра. При восстановлении нитросоединений в щелочной среде последовательно образуются различные соединения, [c.228]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде с получением азокси- и гидразосоединений возможно п при применении электролиза. В качестве среды применяют водные и водноспиртовые растворы едких щелочей, растворы щелочных солей органических кислот, щелочные растворы окислов тяжелых металлов. Катод и анод обычно разделяют диафрагмой Реже ведут электро- [c.281]

На основании всего изложенного выше В. О. Лукашевич дает следующую общую схему восстановления ароматических нитросоединений в щелочной среде (сплошными линиями на схеме показаны реакции восстановления, идущие с участием восстановителя, пунктирными — другие реакции) [c.286]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде несколько сложнее. При этом параллельно протекают процессы восстановления и взаимной конденсации промежуточных продуктов реакции. Так, в щелочной среде нитрозобензол вступает за счет двойной связи нитрозо-группы в конденсацию с фенилгидроксиламином. При этом два атома азота соединяются с выделением воды и с образованием азоксисоединения (<9) [c.148]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде дает азопроизводные [c.392]

Аномальные случаи восстановления нитросоединений в щелочной среде [c.270]

Примеры электровосстановления ароматических нитросоединений в щелочной среде. В табл. 5.9 приведены примеры получения азокси-, азо- и гидразосоединений при электровосстановлении ароматических нитросоединений. Эти реакции изучены достаточно подробно в начале нынешнего столетия, и исчерпывающие сведения по ним можно найти в более ранних монографиях по электрохимии органических соединений. [c.166]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде. Из большого числа восстановителей для этой цели наиболее удобным оказалась цинковая пыль или чугунные стружки с раствором едкого натра. [c.25]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде дает возможность наблюдать образование различных классов соединений, частично являющихся продуктами неполного восстановления нитросоединений, а частично получающихся путем взаимодействия промежуточно образующихся нестойких веществ. [c.25]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде. Из большого числа восстановителей для этой цели наиболее удобным оказалась цинковая пыль в растворе едкого натра. При восстановлении нитросоединений в щелочной среде наблюдается образование соединений различных классов. Часть из них — продукты неполного восстановления нитросоединений, а часть получается путем взаимодействия промежуточно образующихся нестойких веществ. [c.24]

Выше был упомянут способ восстановления нитросоединеннй в щелочной среде до азо- и гидразосоединений с помощью альдегидов, например глюкозы. Оказалось, что эти реакции идут значительно лучше в присутствии хинонов, которые промотируют восстановление. В частности, в присутствии 1,4-нафтохинона эту реакцию удается провести, применяя в качестве восстановителя различные гликоли. Последние при этом окисляются в кислоты. Так, из этиленгликоля образуются щавелевая и гликолевая кислоты [62]. [c.481]

Алифатические азосоединения и симметричные диалкилгидразины не могут быть получены восстановлением нитросоединений в щелочной среде так, как в ароматическом ряду. В алифатическом ряду применяется метод, не имеющий аналогии в ароматическом ряду, а именно алкилирование гидразина и его производных. [c.571]

Восстановление некоторых ароматических нитросоединений в щелочной среде (цинковой пылью, сернистым натрием) таки.м способом из л -нитроанилина получают л .л -диаминоазобензол [c.101]

При действии хлора или брома на нитросоединения в щелочной среде мгновенно образуются геминально-замещеиные галопдоиитросоединеиия. Первичные нитросоединения могут присоединять два атома галоида, вторичные— только один. Действием гипохлорита на нитрометан получают хлорпикрин (N030013). В первую мировую войну хлорпикрин применялся как боевое отравляющее вещество, но в настоящее время он утратил это зна- [c.132]

Наконец, у ароматических нитросоединений в щелочной среде процесс восстановления нитрозосоедннения, а также процесс вое- становления гидроксиламина замедляется настолько сильно, что решающее значение приобретает другая реакция. Свободный арил- гидроксиламин обладает высокой нуклеофильностью и поэтому мо- " жет легко реагировать с арилнитрозопроизводным. Это превраще- ние аналогично образованию оснований Шиффа и приводит к азо- з ксисоединениям, которые могут быть далее восстановлены до азо-и, наконец, до гидразосоединений. Ниже приведена общая схема [c.222]

Восстановление ароматических нитросоединений в щелочной среде протекает с образованием промежуточного нитрозопроизвод- [c.201]

Ни арилгидроксиламины, ни нитрозоарены не удается получить восстановлением нитросоединений в щелочной среде Это объясняется тем, что в этих условиях они по мере образования конденсируются с образованием азоксисоединений [c.228]

Кроме того, на значения 1/3 может оказывать влияние адсорбция самого деполяризатора или продуктов электрохимической реакции. Интересные результаты были получены при исследоваиии влияния поверхностноактивных веществ на восстановление органических нитросоединений [52—55, 115—117]. По-видимому, при восстановлении ароматических нитросоединений в щелочной среде первая стадия электродного процесса, соответствующая переносу первого электрона, не тормозится поверхностноактивными веществами. В ирисутствии поверхностноактивных веществ (например, камфоры) замедляется только последующая стадия электродного процесса, в течение которой происходит перенос трех или пяти электронов (последнее в случае нитроанилина) с образованием соответствующих замещенных гидроксиламина или амина. Торможение второй стадии процесса в присутствии иоверхностноактивных веществ вызывает расщепление первоначальной простой волны на две. Первая волна появляется при обычных потенциалах, в то время как вторая сдвинута к отрицательным потенциалам. Сдвиг ее зависит от вида и концентрации поверхностноактивных веществ [116]. Интересно, что этот эффект, вызываемый некоторыми поверхностноактивными веществами (например, дифенилсульфоксидом, три-фенилфосфииом), можно наблюдать даже в безводном метиловом спирте 115]. Следует отметить, что в кислой среде, в которой нитрогруппа про-тонирована, поверхностноактивные вещества препятствуют переносу даже первого электрона, так что, например, в случае нитроанилина волна его целиком сдвинута к отрицательным потенциалам. В первой стадии одноэлектронного восстановления ненротонированной молекулы нитросоединения возникает анион-радикал [c.312]

Следует отметить весьма интересные работы Л. Холлека и сотрудников по выяснению механизма восстановления нитро-соединений и веществ, содержащих карбонильную группу, в которых рассмотрено влияние добавляемых адсорбирующихся веществ на полярографические волны и кривые г — I. Еще в 1951 г. Л. Холлек и Г. Экснер [410] показали, что волны восстановления ряда нитросоединений в щелочной среде при добавлении в полярографируемый раствор поверхностно-активных веществ (тилозы, желатины, агар-агара) раздваиваются, причем остающаяся при потенциале исходной волны первая волна падает до уровня, отвечающего диффузионному току с переносом одного электрона. На основании подробного исследования этой одноэлектронной волны в щелочной среде в присутствии адсорбирующихся веществ Б. Кастенинг и Л. Холлек [411], в частности, показа [c.89]

Наконец, у ароматических нитросоединений в щелочной среде процесс восстановления нитрозосоединения, а также процесс восстановления гидроксиламина столь сильно замедляется, что решающее значение нриобре- тает другая реакция, приводящая к образованию связи N=N. [c.511]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде. При восстановлении посредством КаН5 или (ЫН4)г5, либо на катоде в щелочной среде, образуются следующие промежуточные продукты [c.420]

Получение азокси- азо- и гидразосоединений. Бензидимовая перегруппировка. Азокси-, азо- гидразосоединения последовательно образуются при восстановлении нитросоединений в щелочной среде. Азоксибензол, азобензол, гидразобензол синтезированы с хорошими выходами при восстановлении нитробензола водородом над палладием на угле в этанольном растворе КОН при контролируемом поглощении водорода. Азокси-бензол получен кипячением нитробензола в растворе NasAsQs (выход 85%), замещенные азоксибензолы— нагреванием нитротолуолов и нитро-2,5-дихлорбензола с щелочным раствором глюкозы при 60— 90 "С (выход более 70%) [1082]. [c.565]

Фенилнитрометан — жидкость с температурой кипения 225— 227°С. Он является типичным таутомерным соединением. В водном растворе существует равновесие между фенилнитрометаном и фенилаци-нитрометаном — сильной кислотой, изолированной в свободном виде. Превращение совершается через стадию сопряженного иона. Перераспределение в нем электронных плотностей приводит к нитро- и аци-нитросоединениям. В щелочной среде образуется нейтральная соль фенилнитрометана [c.445]

В дальнейшем было установлено, что в качестве первичных продуктов при восстановлении нитросоединений в щелочной среде образуются нестойкие нитрозосоединения и арилгидроксиламины взаимодействие которых приводит к возникновению азоксисоедине-ннй (см. стр. 284). [c.276]

Выходы аминов при восстзновлении нитросоединений в щелочной среде посредством гидросульфита составляют 50—75% от теоретического [c.298]

Также хорошие результаты дает применение нитросоединений в щелочной среде. Таково, например, получение ванилина из изозвгенола или подобных соединений [c.667]

Восстановление нитросоединений в щелочной среде протекает сначала в том же направлении образуются нитрозосоеди-нения и производные гидроксиламина. Однако затем эти продукты конденсируются с образованием азоксисоединений, так как в этом случае конденсация протекает скорее, чем дальнейшее восстановление. Образовавшиеся азоксисоединения при дальнейшем восстановлении дают гидразосоединения, которые окисляются кислородом воздуха до азосоединений, а при дей- [c.98]

Нитроэтан и другие ароматические и алифатические мононитросоединения также образуют аци-нитросоединения в щелочной среде, но они не содержат активной группы СН.2 и, следовательно, не дают цветной реакции с 1,2-нафтохинон-4-сульфокисло-той. Тем не менее значительные количества нитроэтана, нитро-пропана и тому подобных соединений могут помешать выполнению реакции на нитрометан, если он присутствует в незначительных количествах. Этот недостаток можно устранить, используя образование азеотропной смеси иитрометана с метиловым спиртом эта смесь содержит 12,5% иитрометана по весу и кипит при 64,6 Высшие нитропарафины не образуют азеотропной смеси с метиловым спиртом . [c.455]

Карбоксильная группа замедляет восстановление нитросоединений в щелочной среде на всех катализаторах. На никеле Ренея гидрирование практически не идет. В кислой среде на том же катализаторе и на скелетно-никелевом катализаторе, промотированном палладием, средняя скорость восстановления нитробензойных кислот при 40°С одного порядка со скоростью восстановления нитробензола, а на платине — значительно ниже. С изменением концентрации нитробензойных кислот (и нитрофенолов) в растворе скорость изменяется мало при повышении температуры с 25 до 50°С восстановление ускоряется в несколько раз. [c.212]

На активность цинковой пыли влияют также примеси кадмия и особенно свинца. Без этих примесей, по данным Н. И. Масанова, даже высокодисперсная цинковая пыль не восстанавливает нитросоединений в щелочной среде. [c.218]