Органическая фотохимия

Последние годы ознаменовались бурным развитием органической фотохимии для препаративного синтеза, что вызвало интерес к теоретическим проблемам, связанным с механизмом фотохимических реакций, Фотохимически возбужденная молекула во многом аналогична активированному комплексу, ее изучение может пролить дополнительный свет на природу переходного состояния. Для понимания фотохимических процессов следует рассмотреть две группы вопросов первая относится к механизмам поглощения света молекулой, вторая — к дальнейшей судьбе этой энергии. [c.276]

Наиболее важными в органической фотохимии являются переходы п- п и п->п. Так, для соединений, содержащих группы С = 0, возможны оба эти типа переходов, и в спектре наблюдаются по крайней мере два пика, которые часто удается различить, поскольку переходы я- -я лежат в более далекой ультрафиолетовой области и, как правило, имеют большую интенсивность (величина е для я я -переходов составляет обычно от 100 до 100 000, тогда как е для переходов п- л составляет от 10 до 1000). Однако во многих случаях эти полосы разделить трудно тогда прибегают к различным вспомогательным мето- [c.308]

Двухквантовая фотохимия тесно связана с обычной органической фотохимией, однако имеет одно принципиальное от нее отличие. Оно связано с тем, что одноквантовая фотохимия имеет дело с низшими возбужденными состояниями органических молекул с энергиями не более 5 эВ (синглетные состояния) и не более 3,5 эВ (триплетные состояния), тогда как в двухквантовых реакциях участвуют высшие возбужденные состояния с энергиями 6—9 эВ. [c.241]

Вопросы синтетической органической фотохимии. [c.378]

В течение последних 20 лет наблюдался значительный рост интереса к органической фотохимии, которая стала теперь одной из главных ветвей органической химии [90]. Механизмы фотохимических реакций, в частности для карбонильных соединений, сейчас достаточно хорошо изучены, что позволяет использовать фотохимию в синтетических целях. При переходе молекулы в возбужденное состояние избыток энергии над основным состоянием и изменения в распределении электронов обеспечивают протекание таких реакций, которые в химии основного состояния невозможны именно поиск новых типов реакций и привлекал внимание многих химиков в течение последних лет. [c.801]

Органическую фотохимию можно разделить на три раздела теоретическая фотохимия — область работы физико-химиков фотохимическая аппаратура, где решают задачи физики и инженеры, и препаративная фотохимия — поле деятельности химиков-органиков. [c.9]

Тот факт, что препаративная органическая фотохимия за последние два десятилетия развивалась значительно быстрее, чем в прежние годы, можно объяснить многими причинами. [c.9]

ПРЕПАРАТИВНАЯ ОРГАНИЧЕСКАЯ ФОТОХИМИЯ [c.444]

Типы переходов энергии. В органической фотохимии наиболее, важными переходами энергии являются следующие . I [c.444]

Этот переход наиболее важен в органической фотохимии. Он был использован Хэммондом в фотосенсибилизированных реакциях. ч [c.444]

Успехи в промышленности красителей на протяжении многих лет достигались главным образом эмпирическим путем. В значительной степени это объяснялось ошеломляющим количеством экспериментальных данных, многие из которых относились к соединениям очень сложного строения в этих условиях эмпирический подход был неизбежен. В ходе изложения будут рассмотрены некоторые аспекты процесса поглош ния света, что поможет установить связь между цветом и строением будут рассмотрены также некоторые, очень немногие, важнейшие типы красителей и способы их применения в промышленности. Затем будут изложены химические принципы, на которых основаны процессы цветной фотографии, и в заключение кратко — проблемы органической фотохимии, в том числе химии зрительного проиесса. [c.433]

Одна из наиболее важных областей исследования в органической фотохимии связана с химизмом зрительных процессов. Поскольку часть связанных со зрением химических процессов близка к вопросам, обсуждаемым в настоящей главе, кратко опишем здесь зрительный процесс. Глаз — необычайно чувствительный инструмент. Область его действия ограничена диапазоном длин волн от 4000 до 8000 А, но зато степень его чувствительности такова, что адаптировавшийся к полной темноте глаз может четко различать объекты, обладающие ничтожно малой яркостью, соответствующей попаданию на сетчатку всего лишь 10 ООО квант/с, т. е. попаданию всего лишь 1 кванта света в 3 мин на рецепторную клетку сетчатки Сетчатка состоит из светочувствительных клеток двух типов, известных под названием палочек и колбочек. Палочки обладают большей чувствительностью и обусловливают зрение при плохом освещении. Число колбочек значительно меньше числа палочек. Этот тип клеток ответствен за восприятие деталей и цветное зрение при хорошем освещении. Та часть сетчатки, которая соответствует центру поля зрения, состоит только из колбочек. [c.484]

Исследования действия ультрафиолетового облучения на нуклеиновые кислоты и их компоненты интенсивно развиваются в последнее время (обзоры — см.в трех основных направлениях 1) влияние УФ-облучения на функциональные свойства нуклеиновых кислот (см., например, 2) органическая фотохимия компонентов нуклеиновых кислот 3) физика возбужденных состояний нуклеиновых кислот и их компонентов. В данной главе рассмотрена собственно органическая фотохимия пуриновых и пиримидиновых оснований, нуклеозидов, нуклеотидов и полинуклеотидов. Особое внимание обращено на изменение химических свойств компонентов нуклеиновых кислот при переходе их в возбужденное состояние. [c.615]

Среди газоразрядных ламп в синтетической органической фотохимии наибольшее использование нахо, 1Ят ртутные лампы. Ртутные лампы низкого давления (10" —КР Па) представляют собой разрядные трубки длиной 20— 00 см. При к.п.д. около 20% они сравнительно маломощны—от десятков до нескольких сотен ватт все они имеют линейчатый спектр. Большая доля излучения (не менее 85%) приходится на свет 254 нм, поэтому такие лампы целесообразно использовать в тех случаях, когда фотохимические реакции инициируются коротковолновым УФ-светом. Ртутные лампы среднего и высокого давле- [c.200]

Таким образом, было бы чрезвычайно полезно иметь книгу для первоначального ознакомления с фотохимией, и данная монография была задумана как введение в эту область. Ее цель — познакомить химиков с важнейшими концепциями органической фотохимии и рассмотреть ряд типичных фотохимических реакций, механизм которых можно раскрыть на основе этих концепций. Автор надеется, что эта книга поможет читателю лучше понять известные фотохимические реакции и, более того, поможет успешно исследовать новые реакции и предсказывать их механизм. [c.7]

Вскоре стало очевидным, что можно достичь селективности в инициировании фотохимических реакций [5—15]. Действительно, в этом обнадеживающем методе используется высокая избирательность вещества по отношению к поглощению света, которая позволяет вводить энергию в отдельные связи или молекулы растворенного вещества, не затрагивая при этом непоглощающих молекул растворителя. При соответствующих условиях фотохимический процесс может явиться кратчайшим путем для синтеза веществ, которые очень трудно получить другими методами. Эта сторона дела, а также появление спектроскопических методик (например, импульсного фотолиза см. гл. 4, раздел 5) непосредственного изучения промежуточных веществ и развитие теории возбужденных состояний сильно способствовали возрастанию интереса к органической фотохимии. Недавно арсенал фотохимика пополнился новым уникальным средством было показано, что перенос электронной энергии представляет собой общее явление, которое играет большую роль в фотохимических реакциях и может быть успешно использовано для их изучения [10, И, 15]. [c.10]

Основные законы фотохимии (в том числе органической фотохимии) можно сформулировать следующим образом [c.13]

Тот факт, что флуоресценция происходит только с уровня 5, и не происходит с более высоких синглетных уровней, является общим правилом в органической фотохимии. Каша сформулировал правило, гласящее, что излучающий Электронный уровень данной мультиплетности является низшим возбужденным уровнбм этой мультиплетности. Исключением из этого правила среди органических соединений является азулен. В этой молекуле щель между состояниями тносительно [c.97]

Практический и теоретический интерес для органической фотохимии представляет изучение таких фундаментальных, идущих под дейсгвием света прог(ессов, как изомеризация и образование радикалов. В качесгве объектов исследования были выбраны анилиды азокрасителей и диметоксипроизводные антрахинона [c.49]

Материал, относящийся к спектроскопии, помещен в главе 2 и частично в других главах он может быть использован или опущен по усмотрению преподавателя. Мы считаем, что можно вообще опустить весь этот раздел, если это покажется преподавателю более удобным, за исключением, может быть, последней части главы 28, посвященной современным успехам органической фотохимии. Если спектроскопия включается в изучаемый материал, то студенту должно быть ясно, что ему вовсе нет необходимости прорабатывать сразу весь материал главы 2. Будет лучше, если он разовьет свое понимание спектральных методов и затем сможет их использовать, возвращаясь к этой главе за справками и с целью более глубокого усвоения материала, по мере того как при знакомстве с новыми классами соединений будут появляться новые возможности применения этих методов. Мы широко использовали в изложении данные спектроскопии ядерного магнитного резонанса возможно, в этом слишком сильно сказалось влияние наших собственных научных интересов. Тем не менее нам кажется, что вряд ли следует отнести это к недостаткам, поскольку для качественного анализа ЯМР-снектро-скония приносит обычно больше пользы, чем ИК-спектроскопия она имеет еще и то преимущество, что ее гораздо легче понять. [c.11]

По-видимому, обзора по фотохимическим реакциям, интересного для химиков-органиков. который отразил бы достижения последнего времени, не имеется. Исключением является появившаяся в 1956 г. отличная статья Мэсона, Бекельхайда и Нойеса Фотохимические реакции в книге Техника органической химии , в которой дается краткий обзор препаративной органической фотохимии. [c.10]

Дейс1вие хлора и бро. а на органические соединения под влиянием света принадлежит к числу наиболее хорошо изученных и давно известных реакций органической фотохимии. Надо заметить, что одна из этих давно известных реакции, а именно фотохимическое хлорирование бензола, приобрела очень важное значение для промышленности после того, как было показано, что один из образующихся стереонзомерных гексахлорциклогексанов представляет собой отличный инсектицид (гаммексан). [c.226]

Основная задача практикума — ознакомлекпе студентов с техникой проведения более сложных синтезов, включающих работу со сжатыми и сжиженными газами, получение и очистку исходных реагентов и растворителей с аналитическим контролем их концентрации и чистоты, а также ознакомление с некоторыми реакциями и методами, не вошедшими по разным причинам в общий практикум по органической химии на третьем курсе. Первые четыре главы данного пособия соответствуют частично разделам лекционного курса Современные методы органического синтеза , который студенты слушают параллельно с работой в лаборатории. Хотя по таким вопросам, как, например, синтезы на основе ацетилена и восстановление алюмогидридом лития, имеется достаточное число специальных монографий и обзорных статей, они, однако, мало пригодны для использования в качестве учебных пособий. Поэтому представлялось целесообразным предпослать описанию лабораторных работ краткие сведения о возможных применениях рассматриваемых методов синтеза, механизмах реакций и технике их проведения. В связи с возрастающим интересом к препаративной фотохимии и включением в учебный план курса органической фотохимии, одна из новых глав второго издания книги посвящена фотохимическим синтезам. Другая новая глава содержит сводку данных по использованию гидразина для восстановления орга- [c.3]

Фундаментом современной фотохимии служат квантовая теория и электронная спектроскопия, и для понимания органическо фотохимии необходимо ознакомиться с их основными принципами, результатами и методами. Поэтому в книге подробно обсуждаются такие вопросы, как молекулярные орбитали, принцип Франка — Кондона, безызлучательные переходы, перенос энергии. Для лучшего усвоения материала читатель может использовать многочисленные примеры, фактические данные и библиографию, приведенные в книге. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология