Другие спектроскопические методики

Методики определения хрома разрабатывались особенно подробно, так как содержание его в сталях меняется в широких пределах имеется семь групп спектральных линий, которые получили наибольшее применение для определения хрома при содержаниях от 0,05 до 30%. Кроме того, предлагались и другие спектроскопические признаки для оценки содержания хрома. [c.126]

Существуют и другие способы расчета предела обнаружения, но уравнение (2.85) используют чаще всего. Методики расчета см., например, в [22, 23 (с. 61-68, 317-319)]. Многочисленные сводные данные по пределам обнаружения следов металлов и неметаллов спектроскопическими методами приведены в монографии [66]. [c.77]

ДРУГИЕ СПЕКТРОСКОПИЧЕСКИЕ МЕТОДИКИ [c.227]

Вскоре стало очевидным, что можно достичь селективности в инициировании фотохимических реакций [5—15]. Действительно, в этом обнадеживающем методе используется высокая избирательность вещества по отношению к поглощению света, которая позволяет вводить энергию в отдельные связи или молекулы растворенного вещества, не затрагивая при этом непоглощающих молекул растворителя. При соответствующих условиях фотохимический процесс может явиться кратчайшим путем для синтеза веществ, которые очень трудно получить другими методами. Эта сторона дела, а также появление спектроскопических методик (например, импульсного фотолиза см. гл. 4, раздел 5) непосредственного изучения промежуточных веществ и развитие теории возбужденных состояний сильно способствовали возрастанию интереса к органической фотохимии. Недавно арсенал фотохимика пополнился новым уникальным средством было показано, что перенос электронной энергии представляет собой общее явление, которое играет большую роль в фотохимических реакциях и может быть успешно использовано для их изучения [10, И, 15]. [c.10]

Применение ЯМР-спектроскопии для установления структуры. Методика установления структуры с помощью протонной спектроскопии изменяется от одного примера к другому. В некоторых случаях структурную формулу оказывается возможным установить лишь на основании протонного спектра и элементарного анализа, но, как правило, протонный спектр следует рассматривать в связи с известными химическими свойствами соединения, а также данными ультрафиолетовой и инфракрасной спектроскопии. Примеры совместного применения спектроскопических методов обсуждаются в гл. 6. Здесь мы опишем лишь два примера, когда протонный спектр в дополнение к химическим данным приводит к определенным заключениям, которые можно было бы получить другими [c.111]

Поглощение сверхвысоких частот используется для определения содержания воды в терпингидрате и в некоторых других фармацевтических препаратах. Бензар и Юдицкий [11] показали возможность применения этого метода для контроля качества продукции в промышленности. Интересная спектроскопическая методика, предложенная Фельнер-Фельдегом [30а], основана на измерении отражения прямоугольных импульсов длительностью от 30 ПС до 200 НС, что соответствует частотам от 1 МГц до 5 ГГц. С помощью этой методики в течение долей секунды можно измерить в тонких слоях изучаемого материала значения диэлектрической проницаемости, соответствующие низким и высоким частотам, времена релаксации и диэлектрические потери. Леб и сотр. [57а] развили этот метод, обеспечив возможность измерения диэлектрических проницаемостей в области высоких частот (10 МГц — 13 ГГц). С помощью разработанной аппаратуры можно измерять диэлектрические характеристики твердых и жидких веществ относительно воздуха. В работе [57а] приведены данные для полярных жидкостей, в том числе для спиртов и водных растворов сахаров. Те же авторы предложили применять при описанных измерениях электронно-вычислительную машину, обеспечивающую сбор и обработку экспериментальных данных и Фурье-преобразование получаемых спектров. Новый импульсный метод нашел применение для определения влаги в молочных порошках. Кей и сотр. [44а ] приводят методику измерений, включающую следующие операции 1) из порошка готовят шарик массой 63 мг 2) взвешивают образец и помещают его в коаксиальную воздушную линию 3) измеряют высоту импульса с помощью осциллоскопа с градуированной шкалой, аналогового или цифрового вольтметра, двухкоординатного самописца или автоматической системы обработки данных 4) устанавливают соотношение между высотой импульса и массой воды в образце. [c.510]

Весьма перспективны методы кинетической ИК-спектроскопии [12—14], развитые специально для исследования Н-обмена. Эти методы сочетают высокую чувствительность с высокой временной разрешающей способностью. В комбинации с техникой остановленной струи [15] ИК-спектроскопия применима к изучению Н-обмена в растворах с периодом полуобмена до нескольких миллисекунд. При этом методики, основанные на использовании ИК-спектроскопии, требуют применения меченых (как правило, дейтерированных) соединений, что приводит к необходимости рассмотрения влияния изотопных эффектов [16, 17]. На рис. 3 и 4 приведены примеры спектроскопических исследований Н-обмена в растворе методами ИКС и ЯМР. Из других методик отметим применяемый для изучения медленного дейтеро-обмена химический анализ с отбором проб [18] несколько работ выполнено с помощью метода ЭПР (см., например, [19])., [c.275]

В настоящее время эталон Фабри — Перо почти полностью вытеснил из спектроскопической практики другие типы приборов высокого разрешения. Его конструкции достаточно разнообразны и достигли высокой степени совершенства, а способы применения и области использования непрерывно расширяются. Поэтому основные характеристики эталона, его конструкции и методика работы с ним будут подробно изложены в следующих параграфах. Детальное изложение этих вопросов можно найти также в руководствах [21—23]. [c.166]

Однако, как правило, достоинства вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала значительны, так что этот метод можно использовать в самых разнообразных аналитических аспектах, особенно если в методику включены и те усовершенствования, которые рассматриваются в разделе 5.9. Широкое использование этого полярографического метода Национальным Бюро Стандартов США показывает, что он может успешно конкурировать со спектроскопией и другими популярными аналитическими методами [54]. Б лабораториях Национального Бюро Стандартов США методом вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала анализируют такие объекты, как лунные горные породы и грунт, доставленные в результате полетов Аполлонов, растительные ткани, металлорганические соединения, компоненты воздуха, вод и других объектов окружающей среды. Постояннотоковая полярография в этом приложении не смогла выдержать конкуренции даже со спектроскопическими методами. [c.377]

Метод пламенно-эмиссионной фотометрии обсуждается в гл. 25. Приводимая методика пригодна для определения натрия, калия и кальция в воде для уменьшения влияния каждого иона на интенсивность излучения других ионов применяют спектроскопические буферы. [c.398]

Следует подчеркнуть, что результаты, полученные на больших и сложных приборах, подобных описанному выше, не отличаются большой правильностью, хотя могут быть очень точными (воспроизводимыми). Правильность часто зависит от матрицы и способа подготовки пробы, а также от правильности приготовления стандартов. Правильность любой аналитической методики, основана ли она на спектроскопических или каких-либо других измерениях, нужно проверять обычно на стандартных образцах, например, выпускаемых в США Национальным бюро стандартов. [c.197]

В экспериментах с молекулярными пучками, где основное внимание уделяется поступательной энергии и углу рассеяния, значение внутренней энергии измеряется только косвенно, и поэтому трудно выделить относительные доли вращательной и колебательной энергий. Некоторый прогресс в этом направлении наметился в связи с использованием методики отклонений в электрическом поле [2]. С другой стороны, спектроскопические методы позволяют совершенно четко различать вращательное и другие виды возбуждения. Однако эти методы имеют недостаток, связанный с тем, что начальное неравновесное вращательное распределение искажается столкновениями, если время жизни возбужденной молекулы значительно больше времени между столкновениями. При практически используемых давлениях соотношение времен обычно выполняется для колебательных переходов, но не всегда — для электронных. [c.135]

В другой работе р ] было проведено отделение Мп от Fe методом бумажной хроматографии со спектроскопической оценкой количества Мп в пробе. Этим методом удавалось качественно определять 5-10" % Мп. Высказывается предположение, что при незначительном усложнении методики можно будет получать и количественные результаты [c.442]

Для кинетических систем очень трудно покрыть интервал концентраций, превышающий 100 и 1000, бе.э тщательно разработанной методики. Растворимость или молярная плотность в случае растворов обычно ограничивают концентрацию максимумом около 1 моль л. При концентрациях, меньших 0,01 и 0,001 М почти невозможно достичь точности анализа, превышающей несколько процентов. Отметим, однако, работу Поста, Джонсона и других авторов, которые, иснользуя спектроскопические методы анализа вместе с осциллографической записью, смогли измерить реакции с периодом полупревращения [c.87]

Метод измерения пролетного времени, разработанный Стюартом и Ве нером [76, 77], основан на эмиссионной спектроскопии. На мишень, помещенную в плазму низкого давления и высокой концентрации, подается импульс отрицательного напряжения длительностью 1 мкс, так что атомы мишени распыляются в виде пакета. Испускаемые атомы в основном нейт ральны и находятся в невозбужденном состоянии, однако в результате столкновений с электронами плазмы они возбуждаются и испускают свои характеристические спектры. Пакет атомов, перемещаясь в определенном направлении, вследствие распределения атомов по скоростям размывается в пространстве. Это рассеяние атомов наблюдается в виде временного распределения фотонов, испускаемых распы тенными атомами в момент их прохождения через малый объем, находящийся на известном расстоянии от мишени (6 см). Распределение фотонов по времени можно легко перевести в распределение распыленных атомов по скоростям или по энергиям. Подтверждение данных, полученных методом пролетного времени, оказалось возможным с помощью другой спектроскопической методики, а именно путем наблюдения допплеровского сдвига спектральных линий распыленных и возбужденных атомов, когда они двигаются в направлении к спектрографу. Распределение атомов по скоростям от нуля до 10 см/с привело как к уширению, так и к смещению спектральной линии в пределах от О—0,1 А в сторону более коротких волн. [c.380]

НЫМ детектором, не разрушающим образца. Фракции затем идентифицируют ИК-, масс- или другими спектроскопическими методами. Основное ограничение такого подхода заключается в том, что количества вещества в отбираемой фракции очень малы (обычно микромолярные), тем не менее общая методика полезна для качественного анализа сложных смесей. [c.279]

Д. Фасслер (Университет им. Ф. Шиллера, Йена, ГДР). В работе Журавлева рассмотрен, в частности, вопрос о комбинировании масс-спектрометрии с другими методами. Этот прием особенно важен для выяснения сложных поверхностных процессов. Прогресс в теории адсорбции в значительной степени зависит от усовершенствования измерительной техники и методов обработки результатов. С этой точки зрения представляют обш ий интерес некоторые из полученных нами результатов по комбинированию термических и спектроскопических методов. Нами была предложена методика вычисления кинетических данных из динамических кривых диффузного рассеяния. В качестве модельной системы исследовалось взаимодействие воды с КаС1, содержаш,им поверхностные центры окраски, Р-центры (электроны на анионных вакансиях, впоп)- При этом изучалось образование поверхностных ОН"-центров на окрашенном МаС1 [1, 2] в очень малой концентрации (< 10 см при поверхности 1 м7г) [c.100]

В начале IX семестра студент в целях расширения своего кругозора в области экспериментальной физической химии, прежде чем приступить уже непосредственно- к выполнению дипломной работы, должен освоить дзе-три научно-исследовательские мегодики в других лабораториях кафедры. Например, дипломник, работающий в области гетерогенного катализа, проходит несколько задач повышенного типа по огаределе-нию поверхности твердых адсорбентов или дипломник, работающий в области взрывных процессов, проходит задачи специального спектроскопического практикума и т. д. Некоторые из освоенных методик, но далеко не все и не обязательно все, затем играют подсобную роль в начинающейся вслед за окончанием специального практикума дипломной работе. [c.221]

АГ, К, НЬ И Hg. Хониг рассмотрел условия, которые следует считать идеальными для проведения опытов по разбрызгиванию ионов с поверхности. Некоторые из этих условий являются взаимно исключающими, другие чрезвычайно трудно реализовать и поэтому, несмотря на то, что работа Хонига более совершенна по сравнению с предыдущими, ее можно рассматривать лишь как предварительное исследование. Аналогичные опыты проводил Бредли 1257], который исследовал эмиссию положительных ионов с поверхности Мо, Та, при бомбардировке их инертными газами. Эти металлы были выбраны благодаря своей высокой температуре плавления, поскольку для исследований такого рода необходим широкий температурный диапазон, обеспечивающий возможность очистки материала мишени при высокой температуре. Из неочищенного материала получались ионы, типичные для примесей, загрязняющих поверхность, в то время как при бомбардировке свеже-очищенного образца получались атомные ионы, соответствующие примесям, которые по данным спектроскопических исследований находились в основной массе мишени. Бредли сделал вывод о возможности успешного использования такой методики для исследования кинетики поверхностных процессов, например при изучении коррозии или катализа. [c.457]

В настоящее время все большее развитие пол>" 1ают методы анализа полимеров, в которых различные хроматографические методики (ГПХ, ТСХ, ПГХ) комбинируются друг с другом и с вискозиметрическими, седиментационными и спектроскопическими методами анализа. [c.12]

Азтор разработал методику определения пентенов и гексенов в неизвестной смеси олефинов с помощью газовой хроматографии. После выделения пентенов и гексенов каждую фракцию разделяют на моноолефины и циклические олефины-[-диены. Последние затем разделяются по типам. В ходе этого процесса выделяются многие отдельные компоненты. Для дальнейшего, более тщательного разделения, некоторые фракции еще раз пропускают через установку или анализируют спектроскопическим методом. Разделение иногда осложняется появлением соединения в другой, не соответствующей для него фракции. [c.102]

В настояш,ей работе изучалось влияние концентрации ПАВ на силы, взаимодействия частиц друг с другом. Для этого были измерены равновесные толщины пленок между двумя эмульсионными капельками в водном растворе электролита и ПАВ. Эти нленки образуются вследствие установления равновесия между силами притяжения и отталкивания. Измерения проводились интерференционным методом. Методика эксперимента подробно описана в работе [9]. В качестве масляной среды применяли спектроскопически чистый к-октан или циклогексан, в качестве эмульгатора — неионогенное ПАВ — нонилфениловый эфир нолиэтиленгликоля с 20 этоксигруппами (ОП-20). При употреблении ОП-20 можно пренебречь специфической адсорбцией ионов. Поэтому потенциал диффузного электрического двойного слоя частиц в данном случае мало зависит от концентрации электролита. [c.140]

Газанол состоит из неэтилированного бензина, содержащего 10 % (по объему) этанола. Из других спиртов могут присутствовать метанол, изопро-панол, н-бутанол и трег-бутанол. Бензин содержит н-алканы от С< до С12. Найдите в атласе спектры этих соединений и выберите оптимальное волновое число для ИК-спектроскопического определения этанола в бензине. Составьте методику определения, принимая во внимание возможность наличия примесей в бензине. [c.129]

В настоящей главе обсуждаются химические реакции в газовой фазе, приводящие к образованию частиц с больщим запасом внутренней энергии. В большинстве рассматриваемых ниже случаев реакции протекают при температуре, близкой к комнатной, при этом состояние исходных веществ, по крайней мере приблизительно, соответствует равновесию по поступательным и внутренним степеням свободы. Для поддержания такого равновесия реакция проводится в избытке одного из реагентов или инертного газа в результате образуются продукты в электронновозбужденных состояниях или в основном электронном состоянии с колебательной энергией, значительно превышающей равновесное значение при температуре реагентов. Многие реакции, исследованы спектроскопическими методами. Для регистрации колебательного возбуждения используется и излучение, и поглощение, в то время как электронное возбуждение обычно наблюдается по излучению. Хотя спектроскопические методы наиболее удобны для исследования химической активации, для обнаружения возбужденных продуктов реакции применяются и другие методики. Например, возбужденные частицы можно обнаружить в кинетических экспериментах [1] по их высокой реакционной способности или же в опытах по кинематическому анализу рассеяния в молекулярных пучках [2]. [c.123]

Мицелла может рассматриваться как мономолекулярный спой, замкнутый сам на себя. Мицеплярные системы поэтому особенно полезны при постановке и разрешении многих проблем, касающихся структуры микроокружения в системах с развитой поверхностью раздела других типов.и мембран [42]. Главное достоинство мицелляр— ных систем в этом отношении [12, 63] состоит в относительной легкости применения различных экспериментальных методик, используемых ггри изучении растворов, но трудноприменимых к реальным поверхностям раздела или мембранам. Особенно продуктивны различные спектроскопические методы. [c.23]

Разработаны многочисленные спектроскопические методы анализа каучуков, различающиеся способом калибровки, методикой обработки данных, а также выбором аналитических полос. Как указывалось в предыдущем разделе, различия в ИК-спектрах звеньев 1,4-структуры, принадлежащих натуральным п синтетическим полиизопренам, обусловлены особенностями строения этих стереополимеров. Поэтому для анализа стереоблоксоиолпмеров следует использовать другие полосы поглощения 1,4-структуры, чем при определении микроструктуры синтетических полиизопренов, в молекулах которых нет блоков, а есть изолированные звенья мономеров различной структуры. Чем больше расстояние между цис- Л-, трансЛЛ и 3,4-изомерами в цепи, тем сильнее отличаются изхмеренные составы от тех, которые можно ожидать для смесей стереоблоксополимеров [902]. Таким образом, при определении микроструктуры наряду с данными о количественном изомерном составе каучука получают дополнительную информацию о распределении 1,4-изомеров в цепи. [c.369]

Образцы адсорбента приготовляли по методике, несколько отличной от применяемых другими исследователями. В качестве прозрачной подкладки для нанесения адсорбента вместо пластинок из каменной соли использовали пластинки из флюорита, которые, обладая прозрачностью втглоть до 9 р, весьма слабо растворимы в воде (0,0017 г в 100 г воды при 26°). Это позволяет проводить седиментацию цеолитов непосредственно на поверхности пластинок. Суспензию с частицами менее 3 р, наносили на пд[астинку из флюорита вода испарялась при нагревании пластинки ИК-лучами до 60—70°. Получаемая в этих условиях пленка адсорбента ровным слоем ложится на пластинке и удерживается на ней настолько хорошо, что становится излишним зажимать слой между двумя пластинками флюорита. В результате равномерного распределения адсорбента иа подложке рассеяние образцами (для частиц 3 р) составляло около 40— Г)0%. Оптимальную толщину слоя адсорбента подбирали спектроскопически она составляла для наших образцов около 0,1 мм. Флюоритовую пластинку с нанесенным адсорбентом помещали в вакуумную кювету, снабженную печкой, позволяющей нагревать образец до 400°. [c.38]

Ячейка, температуру которой можно было с помощью нагревательной обмотки доводить до 300°С, была присоединена к высоковакуумпой установке, откачивавшейся ионным насосом для предварительной откачки перед насосом помещали молекулярные сита. Для анализа газов применяли омегатрон и манометр Байярда — Альперта. Спектроскопически чистые газы впускали в ячейку через два последовательно соединенных вентиля Гранвиля — Филипса. Монокристаллы (чистота 99,999%) электролитически полировали в ванне со смесью уксусной кислоты и тиосульфата натрия по методике Кабане-Брути и Рюзе [9]. Другие катализаторы готовили как указано в 4]. [c.71]

Электрохимический иммуноанализ должен найти применение в медицине н ветеринарии, а также и в другах областях, например в пищевой промышленностн или на водоочистных сооружениях. Сочетание селективности взаимодействия антиген-антитело с низким пределом обнаружения современных электрохимических методов привело к созданию эффективных аналитических методик, которые лишены многих недостатков, свойственных спектроскопическим методам (последним мешают, например, мутность пробы, тушение флуоресценции и другие помехи со стороны поглощающих и флуореощрующих соединений, обычно присутствующих в биологических пробах). [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология