Платиновые металлы сплавы, окисление

Переработка шламов производится по различным технологическим схемам, учитывающим специфику данного шлама. Обычно вначале шлам обжигают с целью окисления сульфидов. Огарок подвергают выщелачиванию в серной кислоте, при этом в раствор переходят никель, железо, частично медь. Твердый остаток от выщелачивания плавят с восстановителем в электропечах и полученный металлический сплав, содержащий в основном медь и платиноиды, отливают в аноды и подвергают электролизу в растворе серной кислоты. На катоде осаждается губчатая медь, содержащая некоторое количество платиноидов, основная же их масса выпадает в шлам. Губчатую медь растворяют в серной кислоте в присутствии кислорода. Платиновые металлы остаются в остатке от выщелачивания. Этот остаток и шлам электролиза представляют собой концентрат платиновых металлов, содержание которых достигает в нем 50%. Концентрат направляют на разделение и извлечение платиноидов на аффинажный завод. [c.91]

П а л л а д и й — самый легкий из платиновых металлов, наиболее мягкий и ковкий. В химическом отношении он менее инертен, чем платина и другие платиновые металлы. При нагревании палладий окисляется кислородом Рё + %02 = Рс10. Он растворяется в азотной и горячей концентрированной серной кислотах. С царской водкой палладий реагирует более энергично, чем платина. Характерные особенности палладия — устойчивость в степени окисления +2, способность поглощать водород (до 800 объемов на 1 объем Рс1). При поглощении водорода объем металла заметно увеличивается, он становится более хрупким и ломким. Палладий широко используется как катализатор целого ряда химических реакций (его наносят на фарфор, асбест или другие носители). Сплавы палладия применяются в электротехнике, радиотехнике и автоматике как электроэмиссионные и другие материалы. Так, сплавы палладия с серебром идут для изготовления электрических контактов сплавы палладия с золотом, платиной и родием используются в термопарах и терморегуляторах. [c.299]

Из группы платиновых металлов находят применение платина, родий, иридий и. палладий. Меры предосторожности, необходимые при работе с платиной, общеизвестны о них можно справиться в изданиях фирм, производящих благородные металлы (см. часть П, гл. 29). Родий применяется большей частью в виде сплавов (например, в термоэлементах, нагревательных элементах). При условии принятия особых мер защиты от окисления кислородом воздуха он используется и в чистом виде как материал тиглей для работы при особо высоких температурах. Иридий имеет значительно олее высокую температуру плавления и более низкое давление пара, чем платина. Однако в кислородсодержащей атмосфере оба металла улетучиваются значительно с большей скоростью, чем это соответствует их собственному давлению пара, причем при сравнимых условиях потери иридия значительно больше, чем платины. Все же в особых случаях иридий применяют как материал сосудов для нагревания сильноосновных оксидов, таких, как ВаО, в кислородсодержащей атмосфере. К примеру, из иридия изготовлялись сосуды в виде желоба, нагреваемого непосредственным пропусканием электрического тока [2]. Платино-иридиевые сплавы при достаточном содержании иридия устойчивы к действию хлора. Палладий дешевле платины, он применяется в основном как составная часть сплавов. Высокую п))0-ницаемость палладия для водорода при температуре красного каления используют при получении особо чистого водорода (см. часть П, гл. 1). [c.35]

При электролизе электрод анода может быть как инертным веществом (графит, уголь, платина, сплавы платиновых металлов) и не претерпевать анодного окисления, так и активным (из специально подобранного неплатинового металла) и подвергаться окислению в ходе электролиза. [c.162]

Каталитическая очистка от органических веществ основана на каталитическом окислении или восстановлении примесей. Активные компоненты катализаторов, используемых для очистки отходящих газов, можно разделить на три группы благородные металлы сплавы оксидные системы. Они должны окислять более 90% (об.) СО и углеводородов в широком интервале температур (250-800 °С) в присутствии воды ( 15%) и не должны отравляться соединениями серы. Наиболее распространены платиновые катализаторы вследствие способности ускорять самые различные реакции превращения органических соединений в окислительных и восстановительных средах (окисление, гидрирование и т.д.). Для обезвреживания газов используются и более дешевые катализаторы на основе оксидов неплатиновых металлов (N1, Си, Сг, Мп). [c.440]

Сплавы платины с некоторыми металлами платиновой группы (Р(1, НИ) являются непревзойденными катализаторами для избирательного окисления аммиака в оксид азота [14]. Их используют в виде сеток разных размеров, благодаря чему создается большая поверхность катализатора в конвекторе при относительно малом расходе платины. Обычно применяют сетки с диаметром проволоки 0,045—0,09 мм. [c.159]

Активные компоненты катализаторов, используемых для очистки отходящих газов, можно разделить на три группы благородные металлы, сплавы и оксидные системы. Катализаторы должны окислять более 90% (об.) СО и углеводородов в широком интервале температур (250-800 °С) в присутствии воды (около 15%) и не должны отравляться соединениями серы. Наиболее распространены платиновые катализаторы вследствие способности их ускорять самые различные реакции превращения органических соединений в окислительных и восстановительных средах (окисление, гидрирование). [c.368]

Многие переходные металлы и их комплексы обладают каталитической активностью и широко применяются в промышленных каталитических системах, например, оксид ванадия(У) при окислении диоксида серы для получения серной кислоты, мелкодисперсное железо, оксид железа(Ш) - при синтезе аммиака. Особенно активны в этом отношении переходные элементы второго и третьего переходных рядов и, в частности, платиновые металлы. Так, мелкодисперсная платина и ее сплавы используются при окислении аммиака, металлорганические соединения родия и иридия - в разнообразных реакциях органического синтеза. В гл. 11 мы отмечали, что среди разнообразных механизмов действия этих и других катализаторов можно выделить несколько стадий, присущих каждому каталитическому процессу. Попытаемся теперь проследить за действием металлокомплексного катализатора на основных стадиях процесса [c.373]

Иридий при анодной поляризации в растворах соляной кислоты более стоек, чем платина [29]. Так, при электролизе 32%-ной соляной кислоты доля тока, расходуемого на растворение платинового анода, составляет около 5%, а при использовании сплава из платины с иридием снижается до 0,9% при содержании в сплаве 10% иридия [13]. Однако при циклической катодно-анодной поляризации смешанных платиноиридиевых электролитических осадков с содержанием иридия от 10 до 38,5% наблюдалось уменьшение иридия в электролитическом осадке [30]. Исследовалось поведение электролитически осажденных смешанных осадков платиновых металлов в процессе окисления метанола [31]. [c.143]

Окисление азота аммиака в окислы Сплав платины с 10% родия палладий обладает хорошей каталитической активностью в чистом виде, а также и в сплавах, но скоро становится ломким применение платиновых металлов на носителях, а также на тугоплавких металлах дает неудовлетворительные результаты 1584 [c.162]

Подробно изучено поведение электродов из металлов платиновой группы (Pt, Pd, Rh, Ir, Os, Ru) и их сплавов (Pt — Pd, Pt — Ru, Pd — Ru) в кислых и ще- лочных растворах метанола. Рассмотрена природа потенциалов, возникающих при введении электрода в контакт с растворами метанола, а также природа и свойства веществ, хемосорбированных из раствора. В растворах органических веществ на поверхности исследуемых металлов прочно хемосорбированы продукты распада органических молекул. Отмечено различие между механизмом процесса окисления метанола на свободной или незначительно покрытой хемосорбированным веществом поверхности и механизмом электроокисления в стационарных условиях. Рассмотрены некоторые особенности поведения электродов из платиновых металлов в растворах формальдегида и муравьиной кислоты. Подробно изучены природа потенциалов, возникающих в растворах метана, закономерности адсорбции и механизм электрохимического окисления метана. Полученные данные по электроокислению метана на платине объясняются при предположении о замедленности дегидрирования метана на поверхности электрода. [c.373]

Для обеспечения высоких скоростей анодных и катодных реакций необходимо применять катализаторы. Активными катализаторами анодного окисления водорода являются платиновые металлы и их сплавы, например Р1—Р(1. Однако эти металлы очень дороги. Для щелочных растворов предложены более дешевые катализаторы на основе никеля борид никеля N 26 или скелетный никелевый катализатор, получаемый выщелачиванием алюминия или цинка из сплава никель — алюминий и никель — цинк. [c.83]

Реакции (а) — (г) практически необратимы и поэтому направление процесса определяется соотношением скоростей реакций. В отсутствие катализаторов прн высоких температурах (выше 900°С) окисление аммиака идет в основном с образованием азота по реакции (в). Для производства азотной кислоты необходимо наиболее полное окисление аммиака по реакции (а), поэтому применяют катализаторы, избирательно ускоряющие ее. На практике степень окисления аммиака кислородом воздуха до оксида азота, т. е. селективность процесса, достигает 98%. В качестве избирательных катализаторов, ускоряющих процесс окисления аммиака до оксида азота, могут служить платина и ее сплавы с металлами платиновой группы, оксиды железа, марганца, кобальта и др. До [c.100]

Сплавы платины с некоторыми металлами платиновой группы (Pd, Rh) являются непревзойденными катализаторами для избирательного окисления аммиака в окись азота [177—178]. Их используют в виде сеток разных размеров, благодаря чему создается большая поверхность катализатора в конверторе при относительно малом расходе платины. Обычно применяют сетки с диаметром проволоки 0,045—0,09 мм. Площадь сетки, не занятая проволокой, составляет - 50—60% общей площади. При изготовлении сеток из проволоки другого диаметра число сплетений изменяют таки.м [c.160]

Технология приготовления OPA не освещена в литературе. Есть указания о получении OPA термохимическим способом нанесением на титановый анод смеси солей рутения и титана или других добавок с последующей термообработкой для получения активного слоя, содержащего окислы рутения [123]. Предложен также способ изготовления таких анодов осаждением слоя металла платиновой группы или. сплав а этих металлов с последующим окислением этого слоя в различных условиях. [c.81]

Родий Rh (лат. Rhodium), P.— элемент VIII группы 6-го периода периодич. системы Д. И. Менделеева, п. н. 45, атомная масса 102,905, принадлежит к семейству платиновых металлов. Имеет один стабильный изотоп i Rh. Открыт в 1803 г. И. Волластоном. Название от греч. rhodon (роза), так как растворы некоторых его солей окрашены в розовый цвет. В природе встречается вместе с платиной и платиновыми металлами. Р.—серебристо-голубоватый металл, более твердый и тугоплавкий, чем платина и палладий. Химически очень пассивен, не растворяется в кислотах. Проявляет главным образом степень окисления +3. Подобно платине, образует различные комплексные ионы. Применяют для получения стойких к потускнению покрытий с высокой отражательной способностью. Сплавы Р. с платиной применяют для изготовления химической посуды, в термопарах, как катализаторы, в ювелирном деле. [c.114]

Полученную пастообразную или порошкообразную массу прессуют, формуют, гранулируют, рассеивают на фракции и получают контактную массу в виде шариков, таблеток, зерен или гранул. Иногда катализатор готовят в виде тончайших сеток, изготовленных из сплавов различных металлов (платиново-родиевые сетки для окисления аммиака). Для проведения процессов во взвешенном слое катализатора контактную массу изготавливают и применяют в виде мелких зерен или шариков диаметром от 0,5 до 3 мм. [c.179]

Получение и использование. Платиновые металлы в природе встречаются в свободном виде или в спла1вах. Они относятся к редким металлам, поэтому их получение связано с переработкой больших количеств руды и сложной цепочкой химических процессов. Свойства платиновых металлов делают, их весьма ценным конструкционным материалом, но их применение сдерживается высокой стоимостью. Эти металлы в мелко раздробленном состоянии нашли применение в качестве катализаторов процессов гидрирования ряда органических соединений. Мелко раздробленная платина — активный катализатор процессов окисления ряда органических соединений. В компактном состоянии их применяют для изготовления различных электродов, термопар, сплавов сопротивления. Некоторые из них применяют для изготовления фильер и наконечников авторучек, а платину — в хирургии черепа и при изготовлении лабораторной посуды и инструментов. [c.376]

Есть очень. много комплексных галогенидов платиновых металлов с координационным числом 4 (при степени окисления +2) и 6 (при степени окисления +3 и выше) K2Pt l4, К2Р1С1б, [Р1(> Нз)б]Си и др. Самородная платина обычно встречается в природе с примесью других платиновых металлов. Из таких спланов делают химическую посуду, проволоку, сетки и т. д. Платина хорошо впаивается в стекло, тугоплавка, мало испаряется в вакууме, хорошо прокатывается и протягивается в проволоку, устойчива в химическом отношении. Все это послужило тому, что она нашла широкое применение в электровакуумной промышленности в начальном этапе ее развития. Но из-за дороговизны и дефицитности теперь она заменяется другими материалами. Широко используется как катализатор в химических реакциях, для изготовления термопар Р1—Р с 10% РЬ, с помощью которых измеряют температуру до 1500° С только в окнслитель 10й среде. В атмосфере водорода места контакта таких термопар разрушаются. Из сплава платины с 10% иридия изготовляют. эталоны длины и массы. Платину применяют в обмотках электрических печей, в ювелирном деле, в зубоврачебной технике, для анодов в электролитических ваннах. [c.441]

Иридий 1г (лат. Iridium, от греч. iris — радуга). И.— элемент VIH группы 6-го периода периодич. системы Д. И. Менделеева, п. н. 77, атомная масса 192,2, принадлежит к платиновым металлам. Открыт в 1804 г. В самородном виде встречается редко, чаще в виде минералов осмистого иридия и др. И.— серебристо-белый, очень твердый и хрупкий металл, устойчив к химическим воздействиям. И. нерастворим в кислотах и царской водке. В соединениях обычно проявляет степени окисления +3, +4. И. образует различные комплексные соединения, напр. (МН4)2[1гС1б]. И. используют как катализатор в органическом синтезе. Сплавы И. с платиной применяют для изготовления электродов, термопар, твердых наконечников, физических, химических и хирургических инструментов, деталей для часов и др. [c.59]

Рутений Ru (лат. Ruthenium). Р.— элемент VIII группы 5-го периода периодич, системы Д. И, Менделеева, п. н. 44, атомная масса 101,07, относится к семейству платиновых металлов. Был открыт в 1844 г. Клаусом и назван в честь России (лат. название Ruthenia). Встречается вместе с другими платиновыми металла.ми. Р.— серебристо-белый, похожий на платину металл, тугоплавкий и очень твердый даже при высоких температурах. Наиболее ценные свойства Р.— тугоплавкость, твердость, химическая стойкость, способность ускорять некоторые химические реакции. Наиболее характерны соединения со степенью окисления -ЬЗ, -f4 и - -З. Склонен к образованию комплексных соединений. Применяют как катализатор, в сплавах с платиновыми металлами как материал для острых наконечников, для контактов, Электродов, в ювелирном деле и др. [c.115]

Помимо наиболее распространенных способов получения ПТА (гальванического нанесения слоя платины и наварки платиновой фольги на поверхность титанового анода), предложены другие разнообразные методы. ПТА можно подучать нанесением на титан платины диффузионной сваркой в вакууме, напылением расплавленного металла, конденсацией паров платины на титане, помещенном в вакуумной камере [1631, холодной прокаткой титана с листовой платиной с последующей термообработкой в инертной атмосфере или вакууме при 600—1000 °С [164J, покрытием титана платиной или металлами - платиновой группы методом взрыва [165[, методами порошковой металлургии, при получении металлокерамических электродов, в состав которых входят металлы платииовой группы [166), или нанесением их на поверхность в виде тонкого слоя [167]. Применяют нанесение солей платиновых металлов на титан в виде растворов их солей или пасты с последующим термическим разложением их [16Я] и образованием активного слоя, содержащего платиновые металлы, их окислы или смешанные окислы платиновых металлов с окислами неблагородных металлов. Окисные слои платиповых. металлов могут быть получены па поверхности электрода нанесениел гальваническим или каким-либо другим способом тонкого слоя платинового металла или его сплава с последующим его окислением. [c.175]

ПАЛЛАДИЙ м. 1. Pd (Palladium), химический элемент с порядковым номером 46, включающи 22 известных изотопа с массовыми числами 97-118 (атомная масса природной смеси 106,4) и имеющий типичные степени окисления -I- II, IV. 2. Pd, простое вещество, серебристо-белый мягкий металл применяется как катализатор в органическом синтезе, для изготовления электрических контактов, ювелирных изделий, как компонент сплавов с платиновыми металлами. [c.303]

РУТЕНИЙ м. 1. Ru (Ruthenium), химический элемент с порядковым номером 44, включающий 21 известный изотоп с массовыми числами 92-112 (атомная масса природной смеси 101,07) и имеющий типичные степени окисления в соединениях О, -Ь I - -Ь VIII. 2. Ru, простое вещество, серебристобелый очень твёрдый и хрупкий металл применяется для нанесения защитных покрытий на электрические контакты и декоративных покрытий на ювелирные изделия, как компонент сплавов с другими платиновыми металлами, [c.376]

В химическом анализе этот платиновый металл встреч-ается только, как компон-ент специальных сплавов. Степень окисления оамяя в его соединениях равна -f2, +3, -j-4, - -6 и +8. В большинстве комплексов с органическими реагентами степень окисления осмия составляет - -2. Эти комплексы, обычно характеризующиеся октаэдрическим строением, диамагниты и кинетически [c.592]

Для снижения расхода платиновых металлов в качестве активной составляющей предложено добавлять в активный слой оксиды всех переходных металлов периодической системы, а также оксиды свинца, олова, сурьмы, висмута, алюминия, галлия. Интересный метод получения высокоактивных ОРТА окислением титанорутениевых сплавов с содержанием рутения от 0,1 до 15% рассмотрен в работе [52]. Авторами показано, что образующийся при термической обработке поверхностный оксид электрохимически малоактивен вследствие низкого содержания рутения. Обработка поверхности 40%-ной [c.31]

Плавление в печах с гремучим газом изменило техническую обработку платины в значительной мере. В особенности легка добыча из чистых платиновых руд иридистого и родистого сплавов платины, потому что достаточно сплавить платиновую руду, чтобы из нее выгорело большое количество осмия и чтобы масса сплавилась в однородный, способный коваться сплав, находящий применение в практике. Рутения же очень немного в рудах платины. Если к платиновой руде будет прибавлен свинец, то он растворяет платину (и ее спутников), потому что способен с нею образовать весьма характерный сплав, содержащий PtPb. Если сплав Pt с РЬ оставить во влажном воздухе, то свинец в присутствии воды и угольной кислоты дает угольную соль (белила), а PtPb остается нетронутым. Белила можно извлечь слабою кислотою, а PtPb остается нетронутым. Легкоплавкость того же сплава дает возможность отделить платиновые металлы от подмеси горных пород, сопровождающих платиновые металлы, а имея какой-либо сплав свинца и платины и подвергая его окислению в печах, снабженных подстилкою из костяной золы, можно извлечь весь свинец, потону что этот последний окисляется и дает легкоплавкий окисел, тогда как платиновые металлы к этому неспособны (Девилль, 1865). [c.612]

Кривые смещения потенциала при введении метанола в контакт с Р(1, КЬ, Ки и Об находятся в сильной зависимости от природы электрода и имеют ряд характерных особенностей, вызванных ранним окислением поверхности этих металлов [70, 71]. Однако на кривых заряжения и потепциостатических кривых, измеренных на других платиновых металлах, а также на сплавах Р1 и Р(1, Р1 и Ки, Р(1 и Ки после контакта их с метанолом в значительных количествах обнаруживается адсорбированный водород (рис. 3). [c.172]

КИСЛОТЫ И использовать для определения рутения в стали н других сплавах железа. Светопоглощение синего комплекса [Ки (СЫ5)2] , измеренное при 590 ммк, подчиняется закону Бера в области концентраций рутения 1 —15 мгк1мл. Комплекс образуется быстро окраска достигает максимальной интенсивности за 30 мин и устойчива в течение 24 час. Молярное светопоглощение составляет приблизительно 40 000 л моль см а чувствительность определения равна 0,007 мкг см . Избыток роданида на поглощение не влияет. Максимальное поглощение достигается в 0,3 М растворе роданида натрия. Поскольку четырехокись рутения экстрагируют четыреххлористым углеродом, неблагородные и остальные платиновые металлы, включая осмий, не мещают. Для улучшения экстракции четырехокиси рутения из водного раствора прибавляют высаливатель — раствор нитрата алюминия в азотной кислоте. Концентрация азотной кислоты выше 4 М мешает образованию роданидного комплекса. Окисление рутения до четырехокиси, необходимое для экстракционного отделения, осуществляют при помощи небольшого избытка окиси серебра(II). [c.160]

Разрушение катализатора. В процессе работы катализатор физически изменяется. На новых сетках окисление аммиака происходит с пониженным выходом окиси азота, но уже через 10—20 час. они начинают работать нормально. Это объясняется происходящим развитием поверхности катализатора, причем диаметр платиновых нитей вследствие образования иа них наростов увеличивается на 10—20%. С течением времени поверхность катализатора становится разрыхленной, механическая прочность его постепенно уменьшается и мельчайшие частицы сплава уносятся током газовой смеси. Степень уноса зависит от температуры и давления, при которых ведется процесс. С повышением температуры и давления, а также с удлинением срока работы катализатора потери платиновых металлов увеличиваются, и притом с нарастающей скоростью. Они относительно невелики при атмосферном давлении и температуре 700—800° (в среднем 0,04—0,06 г на 1 г HNO3). Под давлением 8 ат и при температуре около 900° они составляют уже до 0,3—0,4 г на 1 г HNO3. Эти данные относятся к платинородиевому сплаву, более прочному, чем чистая платина. [c.346]

Платина находит широкое применение. Из нее готовят разнообразные лабораторные аппаратуру и принадлежности (тигли, вьшаривательные чашки, электроды для электроанализа, шпатели и т. д.), термопары, неокисляющиеся контакты (из сплавов платины с другими благородными металлами, например иридием). Платиновая проволока идет иа обмотку электрических печей. В ювелирном деле значительные количества платины расходуют на изготовление украшений, а также для закрепления в них драгоценных камней. Из платины изготовляют различные предметы хирургического инструментария. Много металла потребляется на изготовление контактных масс (платина катализирует разнообразные химические процессы гидрогенизация органических веществ, окисление ЗОг в сернокислотном производстве, окисление ЫП — в азотной промышленности и т. д.). [c.554]

При наличии большого числа побочных реакций катализатор, применяемый для окисления аммиака в производстве азотной кислоты, должен быть селективным относительно реакции (1.20). Установлено, что активность к реакции окисления аммнака проявляет подавляющее большинство металлов, их сплавов и соедииений, ио высокий выход оксида азота (П)—более 90% — обеспечивают при температурах 600—1000 °С очеиь немногие из иих, в основном металлы платиновой группы. - [c.41]

Металлы платиновой группы можно наносить на титановую основу электрода в чистом виде или в виде сплавов различными методами с последующим окислением пх химическил или электрохимическим способами [10]. Предложена специальная обработка основы ионным облучением и осаждение катодным распылением в инертной среде слоя металлов платиновой группы с последующим окислением его нри нагревании в кислороде или в смеси кислорода с инертным газом [11]. [c.186]