Синергизм в процессах ингибированного окисления

СИНЕРГИЗМ В ПРОЦЕССАХ ИНГИБИРОВАННОГО ОКИСЛЕНИЯ [c.224]

Синергизм в процессах ингибированного окисления [c.225]

В настоящее время изучение цепных радикальных реакций жидкофазного окисления направлено на уточнение механизма элементарных стадий, обнаружение и идентификацию промежуточных продуктов, установление влияния отдельных стадий, на формально-кинетические закономерности реакции в целом. Изучаются процессы, протекающие в реальных сложных системах сопряженное окисление смесей углеводородов окисление, ингибированное смесями ингибиторов каталитические процессы и т. п. В статье приведены данные о некоторых особенностях кинетики окислительных реакций, таких, например, как появление реакции передачи цепи в сопряженном окислении, явление синергизма в ингибированном окислении, критические явления в присутствии ингибиторов. Важная для практики проблема старения и стабилизации полимеров рассмотрена с точки зрения аналогии с механизмами жидкофазного окисления. [c.212]

Кроме рассмотренных механизмов эффекта синергизма, возможен еще один механизм, мало изученный, но имеющий значение для повышения эффективности ингибиторов и их смесей при повышенных температурах. Ингибиторные радикалы, образующиеся в процессе ингибированного окисления, при высоких температурах инициируют новую реакционную цепь в результате взаимодействия с субстратом Ь8, 69], Поэтому при высоких температурах, например выше 250 , ингибиторы свободных радикалов (фенолы, амины) слабо тормозят процесс окисления. Реакцию инициирования ингибиторным радикалом можно резко ослабить путем добавления к обычным ингибиторам или синергическим композициям соединений, способных акцептировать свободные ингибиторные радикалы, такие, например, как ароматические полимеры с системой сопряженных связей [70]. Для этой цели можно использовать также многоядерные ароматические соединения, такие, как дигидроантрацен, который вследствие активности атомов водорода будет преимущественно взаимодействовать с ингибиторным радикалом по реакции [71] [c.27]

Это выражение будет иметь силу в том случае, если суммарная мольная концентрация ингибиторов остается постоянной. Долгое время общепризнанным являлось положение, согласно которому эффект синергизма может проявляться только в том случае, если применяется бинарная смесь ингибиторов, в которой каждый из компонентов осуществляет ингибирование по различному механизму один за счет линейного обрыва (ингибирование неразветвленного цепного процесса), а другой за счет разрушения гидроперекисей на неактивные продукты [16, 17]. Однако в дальнейшем было доказано, что эффективными синергическими смесями являются также бинарные системы, в которых оба компонента осуществляют ингибирование цепного процесса окисления за счет линейного обрыва [18, 19, 20, 21]. [c.623]

С точки зрения свободно-радикальных механизмов становятся понятными многие стороны гомогенного катализа и химической индукции, ингибирования цепных и радикальных процессов, явления синергизма в действии ингибиторов, критические явления в медленных ценных разветвленных процессах, особенности цепных реакций в многокомпонентных системах и сопряженные ценные процессы. Интересная в научном отношении и важная для практики проблема старения и стабилизации полимеров также не может быть решена вне исследований роли свободных радикалов в этих процессах, причем решающее значение здесь н.меют аналогии с механизмом жидкофазного окисления. [c.31]

Тиолы (меркантосоединения, меркаптаны) содержат связанную с органическим остатком SH-группу, подвижный атом водорода которой обрывает реакционные цепи. Наряду с таким действием, приводящим к ингибированию окислительных процессов, тиолы способны в смеси с фенольными и аминными антиоксидантами регенерировать последние, переводя их хиноидные продукты окисления в активное исходное состояние. Такой механизм действия был показан на примере синергизма хинонов и тиолов [266]. Реакция возможна в тех случаях, когда превращение антиоксиданта, действующего путем отрыва Н-атома, в окисленный продукт является обратимым процессом. Тиолы или их продукты окисления (дисульфиды с S—S-группой), кроме того, разрушают перекиси. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология