Пути повышения эффективности ингибиторов

Для определения путей повышения эффективности ингибиторов кислотной коррозии необходимо охарактеризовать о со,бенности проявления ингибиторных свойств теми типами органических соединений, которые составляют основу промышленных ингибиторов. [c.93]

ПУТИ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ИНГИБИТОРОВ [c.113]

Не менее важное значение для характеристики ингибиторов, действующих путем повышения эффективности катодного процесса, имеет, помимо величины их окислительно-восстановительного потенциала, также кинетика (перенапряжение) процесса катодного восстановления окислителя на данном материале катода [c.192]

Кроме рассмотренных механизмов эффекта синергизма, возможен еще один механизм, мало изученный, но имеющий значение для повышения эффективности ингибиторов и их смесей при повышенных температурах. Ингибиторные радикалы, образующиеся в процессе ингибированного окисления, при высоких температурах инициируют новую реакционную цепь в результате взаимодействия с субстратом Ь8, 69], Поэтому при высоких температурах, например выше 250 , ингибиторы свободных радикалов (фенолы, амины) слабо тормозят процесс окисления. Реакцию инициирования ингибиторным радикалом можно резко ослабить путем добавления к обычным ингибиторам или синергическим композициям соединений, способных акцептировать свободные ингибиторные радикалы, такие, например, как ароматические полимеры с системой сопряженных связей [70]. Для этой цели можно использовать также многоядерные ароматические соединения, такие, как дигидроантрацен, который вследствие активности атомов водорода будет преимущественно взаимодействовать с ингибиторным радикалом по реакции [71] [c.27]

Для предотвращения спонтанной полимеризации при хранении в ОЭА, выпускаемые промышленностью, вводят добавки ингибиторов (в большинстве случаев гидрохинон). Гидрохинон относится к числу наиболее эффективных ингибиторов, однако, судя по кинетическим данным, действие его (как и других известных ингибиторов) цри температурах 25—75 °С не исчерпывается начальной стадией трехмерной полимеризации и распространяется вплоть до больших глубин, изменяя характер структурообразования и ухудшая регулярность пространственно-сетчатой структуры . Как известно, с повышением температуры эффективность любых ингибиторов значительно уменьшается, что и наблюдалось экспериментально при изучении кинетики полимеризации ОЭА в каучуках в присутствии гидрохинона при 140—160 °С. Тем не менее действие гидрохинона проявляется достаточно заметно и в условиях вулканизации, в его присутствии снижаются густота вулканизационной сетки и прочностные свойства резин, что связано с обрывом полимерных радикалов на ингибиторе и увеличением дефектности сетчатых образований ОЭА в эластомере. Для успешного решения проблемы стабилизации ОЭА в процессе хранения и переработки необходим поиск высокоэффективных и перекрываемых инициатором ингибиторов, действие которых исчерпывалось бы индукционным периодом полимеризации и не отражалось на качестве трехмерной сетки ОЭА. Некоторые пути решения этой задачи изложены в монографии [c.255]

Основной особенностью водородного разрушения в результате низкотемпературной (электрохимической) коррозии нефтегазопромыслового, нефтеперерабатываюш,его и химического оборудования является трудность прогнозирования времени и места разрушения. Изложенные выше материалы показывают отсутствие на сегодняшний день какого-либо одного абсолютно надежного способа защиты от водородного расслоения и растрескивания, который можно было бы с достаточной экономичностью широко применять в промышленности. С другой стороны, техника располагает значительным числом разнообразных способов торможения водородного разрушения на основе выбора материалов повышенной стойкости, нанесения покрытий, применения ингибиторов, нейтрализации агрессивных сред, рационализации технологических процессов и конструктивных форм оборудования. В связи с этим наиболее рационально использовать комбинированные (комплексные) пути защиты 01 водородного разрушения, т. е. одновременно применять несколько разнохарактерных методов защиты, взаимно дополняющих и усиливающих эффективность действия друг друга. Примеры такого комплексного применения различных мероприятий приведены ниже при описании отдельных способов защиты от низкотемпературного водородного разрушения стали. [c.94]

Ввиду того что рассматриваемые нами реакции являются цепными процессами, примеси, даже в виде следов, которые могут оборвать цепь, способны значительно уменьшить выходы или увеличить время реакции. Следовательно, как правило, желательно работать со свежеперегнанными реагентами известной степени чистоты. Такие реакционноспособные мономеры, как винилацетат и стирол, нужно освободить от ингибиторов, которые обычно прибавляют, чтобы предотвратить полимеризацию при хранении. Ингибиторы фенольного типа до перегонки можно удалить путем экстрагирования разбавленным водным раствором основания. В некоторых случаях следы примесей, которые трудно удалить, можно эффективно сжечь , добавив дополнительное количество инициатора. Обычно в радикальных цепных процессах кислород оказывает отрицательное действие, поэтому для повышения выхода и увеличения скорости реакции следует работать в атмосфере инертного газа или же при энергичном кипячении так, чтобы воздух был вытеснен из системы. В случае некоторых систем отрицательное влияние могут оказывать также соли металлов и, если в металлическом сосуде реакция не идет, можно предположить наличие примесей. [c.132]

Значительное торможение процесса термоокислительной деструкции путем добавления антиоксидантов, вероятно, возможно и для других видов природных и химических волокон (в частности, гидратцеллюлозных). По-видимому, в ближайшие годы этот эффективный метод повышения термостойкости, а тем самым и эксплуатационных свойств изделий из химических волокон получит широкое применение в промышленности. Однако при добавлении антиоксидантов и ингибиторов теплостойкость волокна не повышается. [c.155]

Тельной абсорбций растворителями (ксйлолом, йтилбензолом , хлорбензолом и др.) с последующей десорбцией и ректификацией ВА из его раствора в ксилоле в смеси с дивинилацетиленом (ДВА) и высщими полимерами ацетилена. Этот метод характеризуется большей безопасностью по сравнению с применяемым в США и ФРГ (фирмами Дюпон , Байер ) методом низкотемпературной конденсации. ДВА и полимеры ацетилена в чистом виде легко разлагаются с самовозгоранием и взрывом при температуре 100°С. В растворе начало самопроизвольного распада сдвигается в область более высоких температур и в разбавленных растворах, применяющихся в процессе абсорбции растворителями, составляет 200—250 °С, что значительно выше температур проведения процесса. Дальнейшее повышение безопасности процесса было достигнуто путем подбора эффективных ингибиторов окисления. [c.711]

Для окислительных ингибиторов, тормозящих анодный процесс не непосредственно, но путем повышения эффективности катодного процесса (второй класс ингибиторов), интенсивность действия ингибитора на процесс пассивации металла будет определяться уже другими факторами. В первую очередь, основное значение здесь будут иметь величина окислительно-восстановительного потенциала, величина тока обмена и кинетика окисли-тельно-восстановительных (катодно-деноляризующих) процессов. Первое необходимое условие снижения скорости коррозии металла при введении в раствор этих ингибиторов, естественно,— достаточно положительное значение его окислительно-восста- [c.189]

Знание механизма действия ингибитора определяет пути его совершенствования. Очевидно, что более высокой эффективностью будут обладать ингибиторы, проявляющие одновременно и блокировочный и фрзффекты. Поэтому для повышения эффективности ингибиторов па основе этиленовых и ацетиленовых соединений можно рекомендовать их смеси с катионоактивными веществами. Действительно, согласно справочным данным [34], смеси пропаргилового и аллилового спиртов с производными анилина и пиридина проявляют синергизм. [c.55]

Более сложно найти пути повышения эффективности непредельных органических соединений как ингибиторов коррозии. В работах И. И. Подобаева [104], И. Н. Путиловой [84,103] и их сотрудников показано, что соединения с тройной связью более эффективны как ингибиторы и лучше адсорбируются, чем соединения с двойной связью. В свою очередь, наилучшими адсорбционными и ингибирующими свойствами из ацетиленовых ПАВ обладают те из них, где тройная связь не экранирована заместителями, т. е. расположена на конце молекулы. Ацетиленовые соединения подвергаются ряду химических превращений на поверхности переходных металлов (гидрогенизация, полимеризация). По-видимому, лишь в начальный момент после введения ацетиленового ингибитора за снижение скорости коррозии ответственен адсорбционный слой ПАВ. При длительном контакте металла с ингибированным раствором кислоты образуется фазовая пленка с гидрофобными свойствами. Поэтому можно полагать, что для обеспечения надежной защиты молекулы ацетиленовых соединений должны иметь заместители, повышающие реакционную способность тройной связи и не препятствующие полимеризации и адсорбции. [c.116]

Эффективным ингибитором коррозии железа и стали в соляной и серной кислотах при комнатной и повышенной температурах служит хлорид бензилхинолина. Это соединение получают путем нагревания [c.259]

Емельянов А, В, Повышение эффективности защиты от коррозии промысловых трубопроводов путем применения ингибиторов на основе продуктов нефтехимии // Нефтепереработка и нефтехимия-2002 Материалы научно-практической конференции,- Уфа изд-во ИНХП, 2002,- С, 300-301, [c.134]

Антропов Л.И. Элек1-рохимический аспект действия ингибиторов коррозии и пути повышения их эффективност. - Физи1 о-химическая механика материалов, 1983 г., №2, с. 3-17. [c.208]

Бихромат натрия ЫагСг407-2Н2О — красновато-оранжевые кристаллы. Токсичен при попадании в пищеварительные и дыхательные пути оказывает сильное раздражающее действие на слизистые оболочки. Получается из хромитовых руд, а также действием серной кислоты на хромат натрия. В щелочных растворах бихромат натрия превращается в хромат. Применяется как компонент хромлигносульфонатных и хром-лигнитных композиций для повышения термостабильности и для предотвращения коррозии в сильно минерализованных буровых растворах. Концентрации от 0,3 до 76 кг/м . В последние годы потребление бихромата натрия снизилось из-за внедрения более эффективных ингибиторов коррозии и повышенного внимания к токсичности химических реагентов. Потребление в 1978 г. составило 2000 т. [c.496]

Эффективным ингибитором коррозии железа и стали в соляной и серной кислотах при комнатной и повышенной температурах служит хлорид бензилхинолина. Это соединение получают путем нагревания эквимолекулярной смеси хинолина и хлористого бензила в виде твердых кристаллов. Испытываются концентрации ингибитора, равные 0,01, 0,1, 0,5, 1,0 и 2,0 г/л. Длительность опыта 2—5 суток в зависимости от концентрации кислоты. Если испытания проводятся при повышенной температуре, вместо простых стаканов следует брать конические колбы, снабженные обратным холодильником для устранения потери кислоты от испарения раствора. Продолжительность опытов при этом сокращается до нескольких часов. Окончательный результат представляют графически в виде диаграммы зависимости скорости коррозии от концентрации ингибитора в растворе, отмечая на этой диаграмме точку, соответствующую скорости коррозии в чистой неингибированной кислоте согласно данным контрольного опыта. Пользуясь значением этой скорости, рассчитывают величины [c.199]

Проблемы, связанные с изучением действия ингибиторов, очень обширны. Мы поставили перед собой задачу осветить лишь отдельные вопросы ингибирования коррозии металлов в растворах кислот. Так, представлялось необходимым, в первую очередь, выяснить закономерности адсорбции ПАВ, известных как ингибиторы коррозии, и обсудить взаимосвязь эффективности ингибиторов с их адсорбцией на металлах. Необходимо также проаналлаировать влияние ингибиторов на механизм и отдельные стадии катодного выделения водорода и анодной ионизации металлов, так как скорости именно этих процессов определяют кинетику и механизм коррозии в кислых средах. На основании выявления количественной связи между адсорбцией и ингибированием оказалось возможным сформулировать основные направления путей поиска новых ингибиторов, а также повышения эффективности известных ингибиторов и их смесей. [c.4]

Изучение кинетики адсорбции ПАВ может быть рекомендовано для использования на практике в качестве метода определения механизма действия ингибиторов кислотной коррозии. При наличии потёнциостата запись и обработка /./-кривых не представляет особых затруднений. В результате небольшой серии опытов, не требующих длительного времени, может быть получена информация о механизме ингибирования и характере поверхности металла, т. е. сведения, для получе1 ия которых другими методами требуется большое число опытов. Даже с учетом ограничений, вытекающих из использования представлений только о двух типах механизма и трех видах изотерм адсорбции, получаемые результаты представляют интерес, особенно при йсследовании технических ингибиторов. Определение механизма действия ингибитора дает возможность подойти к решению вопроса о повышении эффективности защиты путем изменения состава ингибитора или кислотной среды. Бремя окончания адсорбции или достижения ингибитором определенной степени торможения электродного процесса дает информацию о технологических особенностях применения данного ПАВ для тех или иных производственных целей. [c.66]

Современные темпы развития промышленности требуют увеличения скорости травления, что иожно достигнуть путем повышения температуры травящей среды. Однако с ростом температуры резко увеличивается и скорость коррозии металлов. Поэтому подбор и разработка способов прииенения более. эффективных высокотемпературных ингибиторов имеют важное народно хозяйст-венное значение. [c.26]

Приведены результаты анализа условий эксплуатации и технологии предупреждения гидратообразования на УКПГ-1 в Ямбургского ГКМ. Установлено, что имеется резерв по повышению эффективности использования ингибитора метанола путем снижения его потерь с жидкими углеводородами. [c.40]

В результате модернизации ингибиторов Д-1 и Д-2, заключавшейся в повышении их защитной эффективности и технологичности путем выделения из пиридиновых и хинолиновых оснований отдельных компонентов с необходимыми свойствами [195], был получен ингибитор Д-4, который достаточно успешно применялся на объектах ПО Бузулукнефть [196, 197]. Его отличительной особенностью является отсутствие выделений твердого пористого осадка в процессе хранения. [c.346]

Физико-химические свойства смол среднечисловая молекулярная масса смол, определенная криоскопией в нафталине, колеблется от 600 до 800 ед. По данным ЭПР смолы отличаются парамагнетизмом (концентрацией стабильных свободных радикалов) до 10 -10 спин/г и повышенной склонностью к ассоциации, что свидетельствует о наличии в структуре полиаромати-ческих свободнорадикальных фрагментов, отношение С/Н составляет 0,60-0,83. По данным ИК, ПМР и ЯМР С смолы состоят из полициклических нафтеноароматических гетероатомных и карбоциклических структур, включающих цепочки алкильных заместителей и 0-, 8-содержащие функциональные группы. Асфальтены отличаются от смол повышенными молекулярной массой до нескольких тысяч, степенью конденсации нафтеноароматических ядер, содержанием серы и ванадия, парамагнетизмом до 10 спин/г. Существование свободных радикалов и замещенных нафтено-ароматических структур обусловливает высокую реакционную способность АСВ в процессах дегидрополиконденса-ции, сульфирования, галогенирования, хлорметилирования, гидрирования и в процессах их конденсации с формальдегидом, непредельными смолами, малеиновым ангидридом и т. д. Продукты химических превращений АСВ могут быть использованы как модификаторы битумов и сырье для производства эффективных сорбентов, ПАВ и электроизоляционных материалов. Кроме того, возможно применение АСВ для производства пеков, ингибиторов радикальных процессов окислительной деструкции полимеров, ингибиторов коррозии и т. д. В связи с проблемой рационального использования АСВ, определенную перспективу приобретает направление — получение концентратов АСВ путем глубокой деасфальтизации нефтяных остатков бензином (Добен-процесс). Продукты Добен-процесса могут быть использованы как стабилизаторы полимеров, сырье для углеродистых и композиционных материалов и т. д. [c.44]

Важнейщим путем интенсификации биосинтеза антибиотиков является выведение и использование штаммов продуцентов с повышенной антибиотической активностью. Получение таких штаммов стало возможным благодаря разработке и широкому применению методов экспериментального мутагенеза. Из физических факторов в селекционной работе эффективно используются ионизирующие излучения (рентгеновы лучи, -у-лучи, быстрые нейтроны и др.), ультрафиолетовая радиация, температура, ультразвук. Высокую частоту наследуемых изменений вызывают у микроорганизмов также многие химические соединения, которые предложено объединять (Никифоров, 1965) в следующие группы ингибиторы предшественников нуклеиновых кислот аналоги азотистых оснований, включающиеся в нуклеиновые кислоты алкилирующие соединения окислители, восстановители и свободные радикалы акридиновые красители. Из факторов биологической природы в селекции продуцентов антибиотиков часто применяются фаги и антибиотики. [c.179]

Из предложенного механизма ингибирования пламен следует, что для повышения огнетушащей эффективности галоидоуглеводородов необходимо каким-либо образом перевести горючую систему в область богатых смесей. Одним из путей реализации этого является разбавление горючей системы инертным газом одновременно с подачей в очаг горения галоидоуглеводородного ингибитора. [c.96]

С помощью различных ингибиторов можно оборвать цепи реакций окисления, разложе1шя, галоидирования, полимеризации, если эти процессы по тем или иным причинам являются нежелательными. Тем самым становится ясным путь, по которому следует идти, решая проблему повышения стойкости пищевых жиров к окислению. Отсюда видна также огромная практическая важность вопросов рационального выбора и синтеза ингибиторов, их изучения и выяснения условий, при которых применение ингибиторов является наиболее эффективным. [c.7]

Если хлорированные парафины повышают огнестойкость только в сочетании с добавками, ингибирующими дегидрохлорирование при температурах эксплуатации, то фосфаты являются и антипиренами и ингибиторами дегидрохлорирования. Поскольку трикрезилфосфат имеет невысокую термостабильность, его применяют вместе с комплексными стабилизаторами, содержащими барий, кадмий, цинк, и эпоксидными пластификаторами, а в некоторых случаях вместе с двухосновным фосфитом свинца. Например, огнестойкую конвейерную ленту готовят из 100 масс. ч. ПВХ, 75 масс. ч. трикрезилфосфата, 15 масс. ч. диизооктилфталата, 5 масс. ч. двухосновного фосфита свинца, 1,5 масс. ч. стеарата кальция. Применение солей свинца вместе со стеаратом кальция эффективнее по сравнению с комплексными стабилизаторами и эпоксидными пластификаторами. Хорошо зарекомендовали себя в качестве ингибиторов дегидрохлорирования ПВХ соединения трехвалентного фосфора. Наибольшее распространение получили полные эфиры фосфористой кислоты. Стабилизация ПВХ и повышение огнестойкости при использовании этих соединений достигается за счет частичного фос-форилирования полимера [80, с. 282, 291]. Для повышения огнестойкости некоторые авторы предлагают заменить определенное количество хлора на фосфо-натные группировки [159]. Такой подход в какой-то мере облегчает подбор оптимальных композиций. Другим путем является сочетание антипиренов-пластификаторов и антипиренов-стабилизаторов с повышением содержания галогена в композициях ПВХ за счет сополимеризации винилхлорида с винилиденхло-ридом, использования бромсодержащих полиэфиров и других галогенированных антипиренов или модифицирующих агентов. Следует отметить, что широкое распространение получили огнестойкие материалы на [c.122]