Расщепление под действием гидроксиламина

После исчерпывающего дезаминирования ДНК образующиеся на месте цитозиновых звеньев остатки урацила могут быть расщеплены под действием гидроксиламина (см. стр. 472) В дальнейшем возможно расщепление образующегося полимера по типу р-элиминации (см. гл. 10) и по тем участкам, где раньше находились остатки дезоксицитидина. Ценность этого метода для расщеп- [c.419]

IV. расщепление ПОД ДЕЙСТВИЕМ ГИДРОКСИЛАМИНА 467 [c.467]

IV. РАСЩЕПЛЕНИЕ ПОД ДЕЙСТВИЕМ ГИДРОКСИЛАМИНА [c.467]

IV. расщепление под действием гидроксиламина [c.471]

Оксимы применяются в качестве защитной группы реже, чем семикарбазоны, отчасти потому, что регенерация карбонильных групп из оксимов более затруднительна. Однако работа Брукса и сотр. [508] показывает, что оксимы могут с успехом защищать карбонильные соединения в ряду стероидов. Как было установлено, оксимы стероидов, устойчивые к действию борогидрида натрия, легко получить в пиридине. Брукс с сотрудниками изучил много методов расщепления оксимов и показал, что кетоны могут быть получены с удовлетворительными выходами гидролизом оксимов в присутствии надсерной или азотистой кислоты. Многие другие реагенты вступают в реакцию с выделяющимся гидроксиламином, поэтому могут облегчить гидролитическое расщепление оксимов. -К таким реагентам относятся сернистая кислота [508, 519], формальдегид [520], сульфат железа(1П) и другие окислители [521]. Недавно было установлено, что для расщепления оксимов можно с большим успехом применять левулиновую кислоту [522]. [c.260]

По типам реагентов и участкам оснований нуклеиновых кислот, атакуемым этими реагентами, реакции расщепления циклов и перегруппировки могут быть разделены на несколько больших групп. Ряд реакций происходит под действием нуклеофильных реагентов (обычно сильных оснований), атакующих наиболее электрофильные атомы углерода в ядрах оснований С-2 и С-8 пуриновых и С-2 и С-4 — пиримидиновых производных. Другим типом превращений, характерным для пуриновых производных, является атака бифункциональными нуклеофильными реагентами (гидроксиламином, гидразином и его производными) атома С-4 и двойной связи С-5—С-6 (с присоединением по С-6), что приводит к расщеплению пиримидинового цикла. Третьим важным типом реакций, также специфичным для пиримидиновых производных, является атака окислительными электрофильными реагентами двойной связи С-5—С-6 в пиримидиновых соединениях с последующим расщеплением цикла в этом месте. [c.437]

Легкое расщепление кольца пиррола наблюдается при действии на него гидроксиламина в щелочном растворе. При этом наряду с аммиаком образуется диоксим янтарного диальдегида [c.269]

При действии гидроксиламина происходит расщепление кольца пиррола и образуются аммиак и диоксим янтарного диальдегида (Чамичап). Поскольку же последний может быть восстановлен до [c.973]

Борше, Ледичке и Ланге получили производные пиридина при расщеплении фуранового кольца под действием первичных ароматических аминов и их хлоргидратов. О получении пиридинового кольца при действии гидроксиламина на фурфурол см. литера- [c.511]

Изучено действие водного гидроксиламина на РНК вируса табачной мозаики [219]. Пуриновые нуклеозиды не затрагиваются, но уридин быстро и в мягких условиях (pH 10) распадается до 5-изооксазолона и рибозилмочевины при дальнейшем действии гидроксиламина из рибозилмочевины образуются мочевина и оксим рибозы. При щелочном pH цитидин реагирует очень медленно, но при pH 6 цитидиновые остатки в РНК реагируют примерно в 30 раз быстрее уридиновых и превращаются, по-видимому, в производные уридин-6-оксима [219, 220]. Таким образом, оказывается возможным довольно специфическое изменение или удаление оснований без особого вреда для целостности цепи РНК. Удаление остатков урацила из полинуклеотидной цепи предотвращает таким образом расщепление цепи в этих точках панкреатической рибонуклеазой [221]. При обработке рибосомальной РНК из Е. соИ гидроксиламином при pH 10 образуется продукт, из которого при переваривании [c.403]

При действии гидроксиламина происходит расщепление кольца пиррола и образуются аммиак и диоксим янтарного диальдегида (Чамичан). Поскольку же последний может быть восстановлен до 1,4-диаминобутана, этот процесс является в известпом смысле обратным получению пирролидина или, соответственно, пиррола из путресцина [c.973]

Исследование реакционной способности DQRh p показало, что это соединение не вступает ни в одну из реакций, которые характерны для некоординированного дурохинона и хинонов вообще [29а]. Было исследовано действие гидроксиламина, диазометана, бутиллития и других реагентов. Во всех случаях наряду с продуктами расщепления наблюдалось выделение значительных количеств исходного соединения. Лишь при действии сильных восстановителей (амальгамы натрия) происходит изменение окраски от желтооранжевой до красной, но после разложения реакционной смеси было выделено только исходное соединение [29а]. Циклопентадиенильное кольцо в этом комплексе не вступает в реакции ароматического замещения (ацилирование по Фриделю — Крафтсу, металлирование и т. п.) [29а]. [c.17]

Другой метод расщепления чувствительных к щелочам связей в гликопротеинах состоит в действии гидроксиламина в мягких условиях. Грэхем и сотр. [34] обрабатывали этим реагентом гликопротеин из ПЖО (1 М NH20H, pH 12,2, 37°) и показали, что освобождающийся дисахарид выделяется почти количественно в виде относительно устойчивого оксима. [c.243]

Полисахариды, содержащие восстанавливающую группу, при действии щелочей могут подвергаться ступенчатому расщеплению, начиная с восстанавливающего моносахарида, причем скорость процесса определяется положением заместителя у этого моносахарида например, для гексоз она выше всего для 3-0-замещенного звена, 4-0- и 6-О-замещенные звенья расщепляются с большим трудом, а 2-О-замещенные моносахариды устойчивы к действию щелочей . Щелочное расщепление сравнительно редко применяется для установления строения полисахаридов, хотя в отдельных случаях может дать ценные сведения об их структуре. Примером служит действие щелочи на ламинарии , разрушающей целиком молекулы с восстанавливающими группами и не затрагивающей невосстанавливающие молекулы (гликозиды маннита). Другие агенты основного характера — сода, гидразин, гидроксиламин находят в последние годы применение для расщепления на фрагменты гликопротеинов (см. гл. 21). [c.513]

Эти сульфокислоты легко гидролизуются первая до гидрок-силаминмоносульфокислоты и далее до гидроксиламина, а вторая до иминодисульфокислоты, аминосульфокислоты и, наконец, до бисульфита аммония процесс гидролиза ускоряется в присутствии кислот. За счет расщепления сульфопроизводных образуются соли серной кислоты. Эти превращения соответствуют аналогичному переходу ароматических нитро- и нитрозосоединений, протекающему под действием солей сернистой кислоты, в К-сульфо-кислоты аминов. [c.41]

По-видимому, аминонитрильное расщепление замещенных гидразонов имеет достаточно общий характер, связывая химию гидразинов с соответствующими реакциями Производных гидроксиламина, где Бек-мановская перегруппирО В ка П р ода протекает по аналогичной схеме [61] . Превращения арилгидразонов ароматических альдегидов в производные ряда амидина, протекающие под действием амида натрия,, имеют другой (свободно-радикальный) механизм реакции [63—65]. [c.206]

Трехвалентное железо окисляет дитизон обычно в щелочном растворе, содержащем цитраты или тартраты и особенно сильно в щелочных циа-нидных растворах. Медь также окисляет реактив в щелочных цианидных растворах степень Окисления зависит от избытка цианида с уменьшением избытка уменьшается и степень окисления. В небольших концентрациях галогены, азотистая кислота, перманганат и т. д. вызывают, по крайней мере частично, образование продуктов окисления, окрашенных в желтый или коричневый цвет. Под действием сильных окислителей дитизон разлагается, причем окислению подвергается сера соединения и происходит расщепление молекулы. Если дитизон окисляется только до дифенилтиокарба-диазона, он может быть регенерирован такими восстановителями, как солянокислый гидроксиламин или сернистый газ. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология