Амперометрическое титрование по току титранта

Как уже отмечалось выше, в этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и поляриметрическим титрованием, замеряют силу тока, протекающего между электродами, в зависимости от количества добавленного титранта. Амперометрическое титрование может быть основано на любой стехиометрической химической реакции осаждения, окисления-восстановления, кислотноосновной, комплексообразования. Если применяется только один поляризованный электрод, а потенциал второго электрода остается постоянным, то метод называется амперометрическим титрованием с одним поляризованным электродом. Если же используется двухэлектродная система с двумя идентичными (обычно платиновыми) индикаторными электродами, между которыми создается небольшая разность потенциалов ( 10-50 мВ), то такой метод называется амперометрическим титрованием с двумя поляризованными электродами. Он удобен тем, что не требует применения сложного оборудования, а электрохимическая ячейка имеет простую конструкцию. Однако кривые титрования в этом случае имеют сложную форму. [c.508]

В зависимости от того, какой из участков реакции дает предельный ток при заданном потенциале, изменение тока при титровании будет различным (рис. 12.7). Кривая / отвечает тому случаю, когда определяемое вещество полярографически активно, а титрант не дает полярографических волн. При титровании ток уменьшается за счет связывания титруемого вещества титрантом. Кривая 2 отвечает амперометрическому титрованию полярографически неактивного вещества титрантом, дающим диффузионный ток. В этом случае ток в начале титрования практически отсутствует (имеется лишь остаточный ток) и появляется тогда, когда достигается конечная точка титрования (к. т. т.). После к. т. т. сила тока увеличивается пропорционально концентрации добавляемого титранта. Кривая 3 характеризует титрование, в котором определяемое вещество и титрант способны давать полярографические волны при заданном потенциале электрода. В этом случае сила тока сначала уменьшается до к. т. т., а после нее увеличивается. Имеются и другие типы кривых амперометрического титрования. Наибольший интерес из них представляет кривая 2, показывающая, что амперометрическим титрованием можно определить те вещества, которые не удается анализировать [c.216]

Какой вид имеют кривые амперометрического титрования с одним поляризуемым электродом а) при титровании по току определяемого вещества б) при титровании по току продукта реакции в) если определяемое вещество и титрант восстанавливаются в одной и той же области потенциалов Привести примеры, используя справочные данные. [c.258]

Описаны условия амперометрического титрования тиосульфатов различными окислителями на фоне серной кислоты в присутствии небольших количеств KJ как катализатора. В качестве титрантов использованы иодат и бромат калия, соли таллия(1П), перманганат и бихромат калия. Ток в цепи возникает за КТТ и обусловлен восстановлением Jj. Определению тиосульфата мешают сильные восстановители (S N , NOj) и окислители (СгО , СгаО, ), большие количества МоО [176]. [c.101]

На кривой амперометрического титрования вблизи точки эквивалентности вместо резкого излома иногда наблюдается главный переход от одного линейного участка к другому (рис. 2.30). Одна из причин этого явления — разбавление раствора по мере прибавления титранта. Чтобы устранить размывание кривых титрования вблизи точки эквивалентности, следует путем дополнительных расчетов корректировать ток, регистрируемый в каждый момент титрования. Для того чтобы не усложнять титрование таким образом, концентрация раствора титранта должна [c.155]

В результате развития полярографического метода был разработан новый физико-химический метод титриметрического анализа, названный методом амперометрического анализа или АО к.т.т. Метод амперометрического титрования основан на измерении диффузионного тока, изменяющегося при титровании вследствие изменения концентрации определяемого вещества или титранта. [c.161]

Для проведения амперометрического титрования необходима простейшая полярографическая установка (см. рис. 12.1). Исследуемый раствор и полярографический фон помещают в ячейку /, снабженную мешалкой. Над раствором устанавливают полумикро-бюретку с раствором титранта. С помощью сопротивления 5 задают рабочему индикаторному электроду постоянный потенциал, а затем производят титрование, измеряя силу тока после добавления каждой порции титранта. [c.215]

За последнее время довольно щирокое практическое применение в качестве титрующих реагентов при амперометрическом определении тех или иных элементов находят различные органические вещества (см. гл. VII и приложение 3). В настоящем руководстве не представляется возможным остановиться на электрохимических свойствах всех используемых в амперометрическом титровании органических реактивов. Поэтому ограничимся лишь несколькими примерами, показывающими, какие факторы необходимо учитывать при выборе величины потенциала платинового электрода в случае титрования по току органического титранта. [c.85]

Используется также амперометрическое титрование с индикатором, этот метод применяют, когда ни титруемый ион, ни титрант не дают в условиях титрования диффузионного тока. В этом случае к титруемому раствору добавляют индикатор, восстанавливающийся или окисляющийся на индикаторном электроде и реагирующий с титрантом после того, как прореагируют определяемые ионы. [c.178]

Полярографический метод анализа широко используют для индикации точки эквивалентности при титровании. Поскольку регистрируемым аналитическим сигналом при этом является ток, такое титрование называют амперометрическим. Амперометрическое титрование проводят при потенциале, соответствующем предельному диффузионному току деполяризатора — одного из участников химической реакции, и регистрируют изменение тока в ходе титрования. По кривой зависимости ток — объем титранта находят точку эквивалентности. Амперометрическое титрование возможно при использовании химической реакции, отвечающей требованиям титриметрии, в ходе которой в объеме раствора изменяется содержание полярографически активного компонента, а следовательно, в соответствии с уравнением Ильковича (2.11), предельный ток его электрохимического восстановления или окисления. Взаимосвязь между вольтамперными кривыми и кривой зависимости предельного тока от объема полярографически активного титранта представлена на рис. 2.27. Кривая амперометрического титрования (рис. 2.27) состоит из двух линейных участков, пересечение которых соответствует точке эквивалентности. Форма кривой зависит от того, какой из компонентов химической реакции является полярографически активным (по току какого компонента проводится индикация точки эквивалеитност ). На рис. 2.28 изображены основные типы кривых амперометрического титрования, а в табл. 2.1 даны пояснения и примеры титрований. [c.153]

В гл. 16 мы говорили о том, что протекание любой окислитель-но-восстановительной реакции связано с наличием разности потенциалов двух сопряженных пар окислитель - восстановитель. Потенциометрическое титрование основано на измерении изменения такой разности потенциалов в ходе аналитической реакции, а амперометрическое титрование - на измерении силы тока в ячейке в зависимости от количества добавленного титранта. [c.455]

Амперометрическое титрование. Метод заключается в измерении силы тока в ячейке с одним или двумя поляризуемыми электродами в зависимости от, количества добавленного титранта. Величина приложенного напряжения должна находиться в области предельного тока титруемого вещества или титранта. Точка эквивалентности определяется по резкому возрастанию или уменьшению силы тока. [c.348]

При амперометрическом титровании обычно нет необходимости записывать полную кривую сила тока — напряжение, а поэтому для проведения титрования вполне пригоден прибор, описанный в гл. I в общем же для этой цели может быть использован любой полярограф. При разработке новой аналитической методики сначала исследуют полярографическое поведение титранта и всех компонентов раствора, поэтому, как правило, амперометрическое титрование и полярографическое исследование проводят на одном и том же приборе. [c.242]

Аналогично определяется точка эквивалентности при амперометрическом титровании [11]. Строится график зависимости силы диффузионного тока, протекающего через ячейку, от количества добавленного титранта. Поскольку вблизи точки эквивалентности измерить ток трудно, добавляют несколько порций титранта после нее. Так как величина диффузионного тока линейно зависит от концентрации раствора, на графике получается прямая, расположенная под углом к оси абсцисс. Продолжая эту прямую до пересечения с осью, находят точку эквивалентности. Более подробно способ описан в методике на стр. 60. [c.24]

На основе полученных экспериментальных данных строят кривую амперометрического титрования, по которой находят количество миллилитров азотнокислого висмута, израсходованного на титрование. По оси абсцисс откладывают объем титранта в масштабе, соответствующем высоте, занимаемой титрантом в данной бюретке, по оси ординат — величину тока в масштабе, соответствующем размеру шкалы гальванометра. [c.106]

Форма кривых амперометрического титрования зависит от выбранного потенциала и от того, какой из участников химической реакции является электрохимически активным. Если на электроде восстанавливается (окисляется) определяемое вещество (R), а титрант (Т) электрохимически неактивен, то ток в процессе титрования будет з еньшаться вследствие связывания определяемого вещества титрантом либо в осадок, либо в прочный комплекс, либо вследствие перехода в другую степень окисления (рис. 14.3, а). Следует заметить, что на практике наблюдается некоторое искривление кривой титрования вблизи точки эквивалентности. Экспериментальная кривая соответствует теоретической, если константа равновесия химической реакции стремится к бесконечности. В противном случае концентрация титруемого вещества и, следовательно, ток при добавлении избытка титранта еще продолжают уменьшаться. Поскольку прямолинейные графики служат наиболее приемлемым типом кривых титрования, конечную точку титрования находят экстраполяцией линейных участков кривой. Примером этого типа кривых титрования является титрование ионов свинца раствором ЭДТА с регистрацией катодного тока РЬ . [c.509]

Подобрать сопротивление шунта 11 так, чтобы стрелка гальванометра 12 находилась в пределах 0,6—0,8 шкалы (см. работу 68). Подать на электроды напряжение 1 В. Отметить показание гальванометра. Начать титрование, добавляя в титруемый раствор из микроб]ореткн по 0,02 мл титранта. Добавив очередную порцию титранта, снять показание микроамперметра 12. Записать опытные данные и —суммарный объем титранта (мл) и / — предельный ток диффузии (показание нуль-инструмента). Титровать до постоянной величины предельного тока диффузии от добавления последующей порции раствора 1<.2504 или N33804. 3. Построить по опытным данным кривую амперометрического титрования 1 (ось ординат) - V (ось абсцисс) Определить точку эквивалентности [c.215]

Амперометрическое титрование с двумя поляризуемыми электродами Амперометрнческое титрование с использованием двух идентичных поляризуемых электродов одинакового размера называют биамперометрическим титрованием. Ток измеряют как функцию объема титранта при наложении на электроды относительно небольшой разности потенциалов (10-100 мВ). Один электрод выступает в качестве анода, Д1)угой функционирует как катод. Форма кривой титрования сильно зависит от обратимости электродной реакции с участием определяемого вещества и титранта. Виамперометрическое титрование используют обычно для определения конечной точки окислительно-восстановительного титрования. [c.377]

При проведении амперометрического титрования необходимо учитывать то обстоятельство, ч,то введение в раствор реактива увеличивает объем жидкости в электролизере. Концентрация восстанавливающихся (или окисляющихся) ионов при этом определяется двумя факторами — количеством добавляемого реактива и объемом жидкости в электролизере, а сила диффузионного тока не определяется уравнением d = K . Поэтому при амперометрическом титровании обычно пр 1меняют растворы титрантов с концентрацией в 10—20 раз выше концентрации титруемых растворов, тогда изменение объема невелико и им можно пренебречь. Так как объемы титрантов, израсходованных на титрование, малы (вследствие большой концентрации титранта), для титрования пользуются микробюретками. В тех случаях, когда концентрация стандартного раствора близка к концентрации анализируемого раствора, все значения предельного тока, полученные при титровании, пересчитывают на разбавление по формуле [c.182]

Амперометрическое титрование с одним поляризуемым электродом. В этом методе, который в литературе называют также титрованием по предельному току, полярографическим и полярометрическим титрованием, замеряют силу тока, текущего между одним поляризуемым и одним неполяризуемым электродами в зависимости от количества добавленного титранта. Выбирают величину приложенного напряжения, которое должно находиться в области предельного тока титруемого вещества (Тс1) пли (и) титранта (Тг) (разд. 4.1.5). В зависимости от вольтамперной характеристики веществ, участвующих в реакции при титровании Тс1 + Тг-К, получаются различные кривые титрования. Эти зависимости приведены на рис. 4.22. Аналогичные зависимости получаются и для анодных вольтамперных кривых. Известно, что часто применяющиеся формулировки, например титруемое вещество V полярографически активно , титрант полярографически неактивен весьма относительны, поскольку полярографическое поведение веществ зависит от прилагаемого напряжения (титрант при полярографически неактивен при — полярографическ1 активен). Представленные кривые титрования идеализированы. В практике наблюдается некоторое искривление кривых титрования вблизи точки эквивален1нсс7и, так как концентра- ция,титруемого вещества и, следовательно, величина тока при добавлении избытка титранта еще продолжают уменьшаться (закон действующих масс). Экспериментальная кривая титрования переходит в идеализированную, если константа равновесия протекающей химической реакции приближается к бесконечности. Практически точкой эквивалентности является точка пересечения продолженных прямолинейных участков кривой титрования. Возможны случаи, когда на кривой титрования вообще нет прямолинейных ветвей причиной этого (при достаточной величине константы равновесия химической реакции) является чрезмерно большой объем добавляемого титранта (Ум) по сравнению с объемом пробы (Ур). При этом возникает ошибка разбавления, и замеряемые значения тока необходимо корректирсвать по следующей формуле [c.137]

Избирательность амперометрических измерений в гфинципе невелика. Она обеспечивается лишь значением потенциала, приложенного к индикаторному электроду, что позволяет ему не реагировать на содержащиеся в растворе примеси и электрохимически активные вещества, которые восстанавливаются (окисляются) при более отрицательных (положительных) потенциалах, чем потенциал определяемого компонента. Вещества, которые легче восстанавливаются (окисляются), чем определяемый компонент, мешают его определению. Поэтому в электрохимическом анализе в основном применяется амперометрическое титрование. В этом случае ток, протекающий через ячейку, является функцией количества (объема) титранта. Метод амперометрического титрования более точен, чем амперометрия, в меньшей мере зависит от характеристик электрода, природы фонового электролита и растворителя, не требует 496 [c.496]

Амперометрическое титрование основано на линейной зависимости диффузионного тока восстановления или окисления электрохимически активного иона от концентрации, выражаемой уравнением (6.3) илн (6.4). Кривые титрования строятся в координатах У-1а (где V - объем прилитого титранта) и имеют I, J и v-oбpaзныe формы [c.59]

Пример 6. Рассчитать кривую амперометрического титрования 100 мл 0,0100 М AgNOs раствором 0,1000 М КС1 по току восстановления Ag в точках, когда прибавлено 2,00 4,00 6,00 8,00 10,00 12,00 16,00 мл титранта. [c.63]

Зависимость величины предельного тока от количества добавленного реактива представляет собой типичную кривую амперометрического титрования. После полного осаждения цинка ток остается постоянным (рис. 6.34а). Для построения кривой титрования достаточно иметь по 3—4 точки для каждой ветви кривой. Точку эквивалентности находят экстраполяцией. Метод амперометрического титрования отличает от полярографического то, что в полярографическом методе анализа сам определяемый ион должен восстанавливаться (или окисляться) на электроде. Для метода амперометрического титрования это не является обязательным достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться (или окисляться) хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт их реакции, т.е. электроактивным может бьггь определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. Для проведения метода амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели можно использовать реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления - восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реак- [c.765]

Измерив объем титранта в конце титрования, рассчитывают концентрацию С анализируемого р-ра по формуле V = (концентрации выражены в моль/л). Теоретически необходимо добавить такой объем титранта, к-рый содержит кол-во реагента, эквивалентное кол-ву определяемого компонента в соответствии со стехиометрией р-ции между ними при условии, что эта р-ция практически необратима. Этот объем титранта соответствует точке эквивалентности (т.э.), или моменту стехиометричности. Практически определяют, однако, не т.э., а конечную точку титрования (к.т.т.), к-рая должна максимально совпадать с т.э. для получешгя миним. погрешности титрования. Фиксировать к. т. т. можно по измененшо окраски добавленного индикатора (выбор к-рого осуществляют по теоретически рассчитанной кривой титрованпя) или по достаточно резкому изменению к.-л. физ. характеристики р-ра, зависящей от концентрации определяемого в-ва,-тока, окислит.-восстановит. потенциала, оптич. плотности, электрич. проводимости и кол-ва электричества. Соотв. различают амперометрическое титрование, потенциометрич., фотометрич., кондуктометрич. и кулонометрич. титрование (см. Потенциометрия, Фотометрический анализ, Кондуктометрия и Кулонометрия). В этих титриметрич. методах кривая титрования представляет собой зависимость измеряемой физ. величины от объема (или массы) титранта. [c.598]

К достоинствам метода амнерометрического титрования необходимо, прежде всего, отнести эксиресспость и простоту. Для построения кривой титрования достаточно измерить силу тока после прибавления нескольких норций титранта до и после конечной точки титрования. На это требуется гораздо меньше времени, чем па регистрацию вольтамперо-грамм и построепие градуировочного графика в методе прямой вольтамперометрии. Кроме того, обычно нет необходимости удалять растворенный кислород, что также сокращает время выполнения анализа. Для проведения амперометрического титрования не нужна дорогостоящая аппаратура. Установку для титрования можно собрать из имеющихся в лабораториях [c.189]

Подобно потенциометрическому титрованию, амперометрическое титрование позволяет проводить определения в окрашенных и мутных растворах. При этом предел обнаружения у амперометрического титрования ниже. Среди достоинств амперометрического титрования следует отметить также возможность определения нескольких веществ из одной пробы. Примером такого определения является титрование ионов свинца и бария раствором К2СГ2О7. Вначале регистрируют ток восстановления ионов РЬ , которые реагируют с титрантом в первую очередь. Этот ток по мере титрования уменьшается до некоторого постоянного значения (в первой точке эквивалентности). Далее значение тока остается постоянным и начинает возрастать после второй точки эквивалентности вследствие разряда ионов бихромата. [c.511]

В качестве титранта для ЗЬ(У) предложен 2,4-дитиобиурет [699]. Этот реагент в растворах НС1 (>3 М) восстанавливает ЗЬ(У) до ЗЬ(1П). С его применением предложен амперометрический вариант титрования ЗЬ(У). Титрование проводят по анодному току реагента при наложении внешней э.д.с. 0,55 е в качестве индикаторного электрода применяют платиновый или графитовый электрод. Амперометрическому титрованию ЗЬ(У) в 6 Л/ НС1 не мешают большие количества РЬ, Bi, Те, N1, Со, Мп(И), 2п, А1, С(1, 1п, Зп, Нд, Ag. Мешающее влияние Ре(П1) устраняется введением Н3РО4, а Зе(1у) — добавлением 50-кратных количеств Си(П). [c.39]

Сурьму (III) можно определять амперометрическим титрованием с использованием в качестве титранта растворов солей Hg(II) на фоне 2М КОН с добавлением комплексона III. Индикацию ведут по току восстановления Hg(II) без наложения внешнего напряжения [137]. В присутствии Sn(II) наблюдается анодный ток, обусловленный окислением Sn(II) до Sn(IV) ртутью (II). Вслёдст-вие этого во время титрования анодный ток понижается, что может быть использовано для раздельного титрования Sn(II) и Sb(III) в их смесях. По окончании титрования Sn(II) ток остается постоянным до тех пор, пока титруется Sb(III), а после того, как оттитру-ется Sb(III) (вторая точка эквивалентности), ток возрастает [137]. As(III) титруется вместе с Sb(III). В некоторых случаях для ампе- [c.70]

Гипобромит-, бромит- и бромат-ионы. Гипобромит-ионы определяют амперометрическим титрованием смеси 25 мл - 0,01 N раствора и 10 мл 0,5 М NaH Og, в которую приливают стандартный раствор арсенита натрия до тех пор, пока ток восстановления на вращающемся платиновом электроде не уменьшится до 10 мш [906]. Остаток титранта вводят порциями по 0,1 мл до постоянного значения силы тока, а затем приливают его избыток. В альтернативном способе гипобромит-ионы определяют по волне окисления As(III) [410]. [c.136]

НО а +1,30 +1,05 Н2804, 0,05 и. I N0 Сильные окислители, например МПО4, Се(1 0 и др., сульфаниловая кислота Для амперометрического титрования N0 на фоне цитрата аммония (pH = 4-4,5) можно использовать в качестве титранта также хлорамин Т по току его восстановления при потенциале микроэлектрода, равном +0,3 В [c.771]

Метол, тг-аминофенол, тг-фенилендиамин (растворы в 2 н. растворе Н2804) применяют [2] для амперометрического титрования 2—80 мг л Аи с использованием платинового вращающегося анода при потенциале +1,0 в (относительно насыщенного каломельного электрода) но току окисления титрантов на фоне 2 н. раствора Н2804 при 50° С. Определению не мешают Зе [c.255]

Тг — I обратима, а пара З Оз — 340б — необратима) наблюдается обратная картина. Ток в индикаторной цепи протекает до тех пор, пока в растворе имеется какое то количество свободного пода (рис. 9, 2). По мере оттитровывания иода величина силы тока в индикаторной цепи падает и, наконец, доходит до нуля или н е становится практически постоянной и довольно малой (не более нескольких микроампер). По этой причине биамперометрический способ известен также как способ титрования до полной остановки тока , хотя, как видно из сказанного выше, такое титрование можно весги и до внезапного появления тока. Биамперо-метрическим способом можно определять конечную точку титрования, в котором до прохождения конечной точки в растворе присутствует одна обратимая пара (например, Вгз — Вг ), а после конечной точки — другая обратимая пара (например, Сп + — Си" ). В таком случае наклон отдельных участков кривой титрования зависит от степени обратимости той или другой пары (рис. 9, 5 и 4). Во всех случаях па кривых зависимости величины индикаторного тока от количества добавленного электрогенериро-ванного титранта наблюдается отчетливый перегиб. Практически во всех случаях титрования в области, непосредственно близкой к эквивалентной точке, наблюдается плавный переход. Однако экстраполяцией прямолинейных участков получаемых кривых до их пересечения можно найти конечную точку точно так же, как в обычном амперометрическом титровании (рис. 9). [c.33]

АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ, электрохимический метод количеств, анализа, в к-ром конечную точку титрования (к. т. т.) находят по зависимости предельного диффузионного тока 1а, соответствующего данному электрохимически активному в-ву (деполяризатору, см. Вольтамперометрия), от о ьема прибавленного титранта. Депол5физатором м. б. определяемый компонент, титрант либо оба эти в-ва (возможны и др. варианты). В соответствии с этим кривая титрования 1л = /(о), где v — объем прибавленного титранта, может иметь разл. формы, но всегда с двумя или более ветвями, к-рые пересекаются в к. т. т. Если р-р не содержит деполяризаторов, в цепи протекает небольшой ток, наз. фоновым. Остаточный ток, соответствующий к. т. т., может не совпадать с фоновым, [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология