Инертная пара электронов

Используя данные по энергии ионизации, сродства к электрону, ионные радиусы и энергию гидратации, Клопман рассчитал для ряда катионов и анионов энергии внешних орбиталей распределение этих ионов по мере убывания энергии поразительно хорошо совпадает с ходом изменения степени жесткости (мягкости) ионов в водной среде (табл. В. 10). Приведенные в таблице данные следует сравнивать отдельно в ряду катионов и анионов. Для катионов жесткие кислоты имеют положительное значение энергии мягкие кислоты — отрицательное. Это распределение в основном согласуется с активностью соответствующих соединений в реакциях. Единственным исключением является протон, который представляет собой более жесткую кислоту, чем это следует из данных табл. В.Ю. В то же время теория верно, предсказывает, что Т1 + — более мягкий ион, чем Т1+. Причиной этого является П52-конфигурация электронов Т1+ (наличие инертной пары электронов). В последовательности анионов энергия Е имеет только отрицательное значение (около —10 эВ). Область энергии около 10 эВ является границей между жесткими и мягкими соединениями. [c.401]

Подгруппа П1А. Элементы больших периодов подгруппы ТПА являются по своему строению аналогами алю миния. Существует, однако, принципиальное отличие химии галлия, индия и таллия от химии алюминия возможность устойчивого существования соединений этих элементов со степенью окисления -Ы, которая не характерна для алюминия. Устойчивость этого состояния возрастает в ряду Оа—1п—Т1, а для таллия она более стабильна, чем степень окисления +3. Современное объяснение такой особенности основано на концепции инертной пары -электронов и уменьшении прочности связей нижних членов групп. Для рассмотрения надо привлечь особенность электронного состояния II группы, где появляющаяся -электронная пара имеет довольно устойчивый характер и с трудом поддается отщеплению. Так, ртуть, несмотря на то, что это жидкий металл, окисляется с трудом из-за высокого потенциала ионизации (10, 43 эВ) б5 -орбитали. У нее же впервые проявляется тенденция к существованию стабильной степени окисления -Ы и иона У алюминия велика разница между потенциала- [c.316]

Большая устойчивость низших степеней окисления у самых тяжелых элементов наблюдается не только в группе III у таллия, ко и в группах IV и V Б у свинца и висмута. Сиджвик заметил это в 1933 г. и в качестве объяснения предположил наличие у атомов этих элементов инертной пары электронов. Гримм и Зоммерфельд считали, что большая устойчивость низшей степени окисления у этих элементов обусловлена стабилизацией вследствие заполнения Л5-уровня. Однако ионизационные потенциалы не подтверждают этой точки зрения. [c.129]

Оксиды, сульфиды и селениды металлов с инертной парой электронов, таких, как Т1+, РЬ и В , также образуют искаженные октаэдрические структуры [78]. Поскольку инертная пара находится на орбитали симметрии искажение объясняется возбуждением с этой орбитали на более высокую орбиталь Это объяснение идентично данному ранее для ХеР . [c.229]

Двухатомные галогениды элементов III группы. Наличие инертной пары электронов 5 у элементов П1 группы приводит к существованию в газовой фазе моногалогенидов алюминия, галлия, индия и таллия. [c.197]

Однако мы не считаем, что второй критерий является доказательством инертности пары -электронов, так как встречаются [c.587]

Р и с. 159. Кристаллическая структура РЬО (и 5пО). Малые заштрихованные кружки обозначают атомы металла. Справа изображено расположение связей, идущих от атома металла две точки обозначают инертную пару электронов. [c.595]

Инертную пару -электронов можно обнаружить экспериментально по энтальпии реакций термической диссоциации галогенидов [c.567]

С позиций концепции об инертной паре -электронов интересно обсудить значения электроотрицательности для Ое, 5п, РЬ. Впервые в работе [151 было отмечено, что значение 1,8 (по Полингу) для 51, Ое, 5п и РЬ не адекватно описывает свойства этих элементов. Так, тенденция к параллелизму в свойствах германия и углерода (см. выше) требует, чтобы электроотрицательность германия была выше, чем у кремния. [c.568]

Углерод обычно образует ковалентные соединения. Исключение составляют такие молекулы, как алкилы натрия, которые имеют строение Na+R , и карбиды, образованные металлами I, И и П1 групп, которые содержат ионные карбидные группы. Однако даже в карбидах заметен ковалентный характер связей. Стремление к образованию ковалентных связей обнаружено также в четырехвалентных соединениях других элементов IV группы, т. е. у кремния, германия, олова и свинца, хотя при движении вниз по группе ион-ность связей увеличивается. Мы отмечали, что у элементов III группы существует тенденция сохранять инертную пару электронов. Это свойство присуще и элементам IV группы, и, следовательно, при переходе от углерода к свинцу все более важным становится двухвалентное состояние. [c.154]

Висмут образует два ряда солей, отвечающих ионам ВЮ " и В1 +. Соли висмутила обычно нерастворимы в воде, а В " имеет явно выраженную тенденцию к образованию ковалентных связей с поляризующимися лигандами, содержащими серу и азот. Инертная пара электронов значительно уменьшает стабилизацию за счет обратной двойной связи, поэтому комплексообразование с лигандами типа цианид-иона выражено слабее, чем в случае, например, иона одновалентной меди. Типичными реагентами на висмут являются дитизон, купферрон и диэтилдитиокарбамат. [c.316]

Инертная пара электронов заметно влияет на химико-аналитиче-ские свойства элементов, расположенных пр авее и ниже линии ртуть — сера, и проходит по линии индий — олово — сурьма — мышьяк — селен — сера. Кроме ртути, также олово, сурьма, мышьяк, особенно селен и сера, легко выделяются в элементном состоянии. Сера и хлор в некоторых соединениях также обладают инертной парой, дополнительной к завершенному октету. [c.180]

Эти элементы (возможно за исключением теллура) не образуют устойчивых положительных ионов. В таких соединениях, какТе(КО.,)4 и Те (504)2, повидимому, имеется ион Те - , но структуры этих веществ не установлены. Образование иона Те- - -, а не иона Те может быть обусловлено инертностью двух -электронов (сравнить инертную пару электронов таллия и др., гл. XVI). [c.344]

Моноокислы 5пО и РЬО имеют довольно необычную слоистую структуру, в которой атом металла связан с четырьмя атомами кислорода, расположенными ио квадрату с одной стороны этого атома. -Предполагают, что инертная пара электронов атомов металла занимает вершину тетрагональной пирамиды (о стереохимии свинца см. также тр. 59 4). [c.362]

Промежуточное соединение PbSnS,, повидимому, имеет структуру, подобную структуре SnS. Аномалия этих сульфидов аналогична поведению ыоноокислов, как мы это видели у SnO и РЬО. Тот факт, что PbS кристаллизуется в структуре каменной соли, не означает, что связь РЬ — S подобна по своей природе связям, существующим ii ионных сульфидах и галогенидах. Последн 1е бесцветны и прозрачны, а PbS непрозрачен н обладает металлическим блеском. Свойства свинца и некоторых других металлов рассмотрены в гл. XVI в связи с наличием инертной пары электронов, которая, повидимому, обусловливает существование таких аномальных структур. [c.448]

Многие аномалии, описанные выше, можно объяснить влиянием так называемой инертной пары -электронов. Так, для углерода двухвалентность нехарактерна (известны только некоторые малоустойчивые карбеновые и метиленовые промежуточные продукты), но для германия, олова и свинца она очень распространена. Соединения состава МКг [где М = Ое, Зп, РЬ Р — крупноразмерные заместители типа СН(51Ме2)2] существуют в растворе как диамагнитные мономеры (с двухвалентными атомами М), правда, в твердом состоянии они димеризуются до РгМ—МНг [17, 18]. В неорганических соединениях степень окисления (II) является обычной для олова и устойчивой для свинца. Также устойчивы состояния Т1 (ША группа) и В1" (УА группа). [c.567]

Инфракрасная абсорбция также может принести много данных о структуре металлоорганических соединений, которые в свою очередь полезны для синтезов. Можно привести пример из химии оловоорганических соединений. Несколько лет назад нами обнаружено [8], что при гидролизе хлорида диметилолова в воде получаются положительные двузарядные ионы строения (СНз)25п2+ и что они образуют нерастворимые хроматы, фосфаты, иодаты и бензоаты. По своей растворимости и внешнему виду эти соли близко напоминают соответствующие соединения бария и неорганического двухвалентного олова 5п2+. Характерная для большинства органических соединений олова зр -гид,-ридизация, очевидно, исчезает в ионе (СНз)25п2+, но остается неясным, соответствует ли его поведение известной инертной паре -электронов в двухвалентных германии, олове, свинце и [c.66]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология