Уранильные соединения

Во всех уранильных соединениях и в некоторых из урана-тов атом и имеет два ближайших соседних атома О и от четырех до шести вторых за ближайшими соседей [c.434]

Таблица 28.8. Координация U в уранильных соединениях

Тетрагональный (рис. 28.8, с) и гексагональный слои (рис. 28.8. в), или более симметричный вариант последнего (рис. 28.8,6), представляют собой основу структур. многих уранильных соединений и уранатов. [c.430]

Гипотетическая изолированная симметричная линейная уранильная группировка и02(П) имеет три нормальных колебания симметричное и антисимметричное валентные колебания и дважды вырожденное деформационное колебание. Многочисленные исследования ИК-спектров уранильных комплексов показывают (см. приложение ), что уранильные соединения имеют довольно узкие и интенсивные полосы поглощения в спектрах в области 860—1010 см , относящиеся к антисимметричным валентным колебаниям уранильной группы. Значения частот симметричных валентных колебаний для ряда исследованных соединений лежат в области 790—900 см , а частот преимущественно деформационного колебания уранильной группы — в области 140—270 см . [c.219]

В работе [114] был синтезирован также комплекс UL4, однако он оказался термически неустойчивым и при попытке сублимации переходил в уранильное соединение о летучести последнего не сообщается. [c.111]

Уранильная группировка в соединениях с другими атомами образует вторичные связи, ориентированные в плоскостях, близких к экваториальной плоскости уранила. Длина ураниловой связи и—Ох в группах О—и—О колеблется в пределах 1,7—2,0 А, длина вторичных связей и—Оц достигает 2,1—2,5 А, а число последних— четырех, пяти или шести. Уранильная группировка характеризуется большой прочностью. Это проявляется в укорочении длины связи и—О1 и в сравнительно больших частотах валентных колебаний (860— 950 см ). С другой стороны, частоты в разных соединениях уранила значительно варьируют в зависимости от атомов и групп, образующих вторичные связи. Частота колебания понижается как при усилении донор-ных свойств лигандов, так как и при увеличени числа лигандов [2]. Зависимость характеристик уранильной группировки от лигандов в экваториальной плоскости проявляется также в различной магнитной восприимчивости соединений уранила [3]. [c.53]

В соединениях типа И уранильные группировки преобразуются в непрерывные цепочки — О—U—О—U— —О—, в которых кислород связан с двумя атомами урана. В гексагональной a-UOs цепочка направлена вдоль оси с [10], в кубической б-модификации трехокиси урана цепочки тянутся в трех направлениях. Все связи U—О становятся ураниловыми [16]. Кратность их равна 1. [c.58]

Кристаллографические данные показывают, что ион иОг + имеет линейную форму в ураниловых солях и минералах [62, 63, 114, 140, 316]. На рис. 42 приведена конфигурация и указаны размеры уранильной группы. Расстояние уран — кислород зависит 316] от природы соединения и может изменяться от 1,7 до 2,1 А, размер всей уранильной группы изменяется от 6,04 до 6,84 А, размер иона кислорода 1,32 А. [c.68]

Имеющиеся экспериментальные данные показывают, что частоты валентных колебаний уранильной группы непостоянны и изменяются при переходе от одного соединения к другому в указанных выше пределах. Неоднократно предпринимались попытки на основе изменения в значениях частот (особенно частот антисимметричных валентных колебаний, более доступных в экспериментальном отношении) делать выводы об изменении характера связей уран — кислород. Однако для суждения о подобном изменении более правильно использовать силовую постоянную связи уран — [c.219]

В табл. 20.16 представлены в качестве примера частоты вал( нтных колебаний уранильной п упны некоторых уранильных соединений (в ряде случаев для одних и тех же соединений разные исследователи приводят в оригинальной литературе нсюдинаковые, хотя и не сильно различающиеся числовые значения часю г). [c.548]

Таблица 20.16. Частоты симметричных уДиО ) и антисимметричных у ,(и02) валентных колебаний уранильной группы в некоторых уранильных соединениях, см

Уранильные соединения. Интересной особенностью химии и п некоторых других 5/-элементов является образование иопов МОг- [для Ри(У) и Ат(У)] н М0г2+ [для П(У1), Нр(УГ), Ри(У1) и Ат(VI)], Уранильные соединения содержат лннен-ную группировку О—и—О с короткими связя.ми и—О (1,7- -- 1,8, ) и экваториальную группировку из 4, 5 или 6 атомов О, комплектующих 6-, 7- или 8-координационный полиэдры ато.ма и (табл, 28.8). Координационные числа урана, равные б, 7 и 8, обнаружены даже в полиморфных модификациях одного и того же соединения [иаиример, и02(ОН)2], [c.428]

Уранильные соединения. Интересной особенностью химии и и некоторых других 5/-элемеитов является образованиеиопов МО2- [для Ри(У) и Ат(У)] п М02 + [для и(У1), Нр(У1), Ри( 1) и Ат(VI)]. Уранильные соединения содержат линейную группировку О—и—О с короткими связями и—О (1,7- - 1,8 А) и экваториальную группировку из 4, 5 илн 6 атомов [c.428]

Очевидно, что осмильные и уранильные комплексы с точки зрения механики колебаний одинаковы и различаются лишь длинами связей, массой центрального атома и, вероятно, силовыми константами. Поэтому анализ колебаний осмильных комплексов типа 0302X4 проводился точно так же, как и анализ уранильных комплексов типа 1)02X4. В качестве внутренних координат вводились те же координаты, что и при анализе уранильных соединений. [c.240]

Ионы урана — довольно сильные комплексообразователи и могут давать комплексные соединения как с неорганическими, так и со многими органическими аддендами. Для урана особенно характерна координация кислородсодержаших ионов и молекул. Комплексы с координацией по азоту (соединения с аминами, аммиакаты) менее типичны. Координационное число урана (IV) и, с меньшей достоверностью, урана (III) обычно равно 8. В своих комплексных соединениях уран (VI) выступает почти исключительно в виде уранил-иона иОг . Координационное число урана (VI) равно 6—8. Два места в координационной сфере урана занимают уранильные атомы кислорода. Таким образом, координационное число уранил-иона 4—6. Связь между ураном и атомами кислорода в ионе уранила преимушественно ковалентная. Подобный вывод был сделан Захариазеном [313] на основании рентгенографических исследований. Позднее он был подтвержден многочисленными работами. Связь между ураном и аддендами, по-видимому, также носит отчасти ковалентный характер за счет обобщения с ураном свободных электронных пар аддендов [314]. [c.297]

Как и в случае лантаноидов, для координационно-ненасыщенных несольватированных 3-дикетонатов уранила можно ожидать тенденцию к полимеризащш. Однако этот вопрос исследован недостаточно. К настоящему моменту изучена структура только одного несольватированного хелата - Ш2 (ГФА) 2 [89]. Кристаллическая решетка этого соединения (рис. 3.8) построена из тримеров, в которых полимеризация осуществляется не через атомы кислорода 3-дикетона, подобно тому, как это наблюдается для 3-дикетонатов лантаноидов и некоторых других металлов, а координацией уранильного атома кислорода к атому урана соседней молекулы хелата [c.77]

Поскольку уранильные атомы кислорода характеризуются низкой основностью и обычно не вступают в дополнительные взаимодействия, такой способ полимеризации следует признать неожиданным. Тот факт, что в соединении ие реализуется традиционный способ полимеризации через атомы кислороца 3-дикетона, обусловлен, вероятно, спецификой координационной химии уранила, предписывающей близкое к планарному расположение лигандов в экваториальной плоскости центрального [c.77]

Как можно видеть, для адцуктов в твердом состоянии характерны молекулярные решетки, состоящие из мономеров UO2L2 S, между которыми существуют дипольные и ван-дер-ваальсовы взаимодействия. Однако если НЛ содержит подвижный протон, в решетке могут возникнуть условия цля образования межмолекулярных водородных связей. Судя по данным ИК-спектроскопии, межмолекулярная Н-связь существует в решетках UO2 (ДПМ) 2 С2 Hj ОН. UOj (ДПМ) 2 С4ЩОН, причем в Н-связь вовлекается один из атомов кислорода группы UO2 [102]. На рис. 3.16 показаны фрагменты спектров указанных соединений в области частот валентных колебаний уранильной группы. Частота Vas (и менее наглядно Vg) изотопной формы 0U 0 расщепляется на цве компоненты, свидетельствуя о неравноценности связей U = О в ураниле. При этом полосы Vg имеют повышенную интенсивность. В ИК-спектрах адцуктов, где НЛ не содержит подвижных протонов, подобное расщепление валентных частот группы 0U 0 обычно не наблюцается, а интенсивность Vg низка (чаще Vg вообще не проявляется в спектре). [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология