Иопы комплексные, образование

Комплексообразование. Ионы одновалентной ртути мало способны к образованию комплексных солей, а иоп двухвалентной ртути образует ряд комплексных ионов. [c.448]

До сих пор мы рассматривали комплексный иоп как единое целое, не интересуясь силами, действующими внутри комплексного иона. Между тем для химии комплексных соединений энергетические эффекты, связанные с образованием комплексного иона, имеют не меньшее значение, чем энергетические эффекты, связанные с взаимодействием уже готовых комплексных ионов. [c.95]

Полное отсутствие или ослабление типичных для компонентов реакций настолько характерно для комплексообразования, что о нем всегда говорят в тех случаях, когда типичные реакции отсутствуют вследствие образования особых химических соединений. При этом не обязательно, чтобы в каждом случае группа, характеризующая подобный комплекс, оставалась неизменной также и при химических превращениях, как это бывает с радикалами. Так, упомянутое в предыдущей главе свойство алюминия не осаждаться пз растворов, содержащих определенные органические вещества, например винную кислоту, объясняется образованием комплексных соединений солей алюминия. Предполагают, что ПОН алюминия образует с соответствующими органическими соединениями сложно построенные ионы. Однако при этом вовсе не обязательно, чтобы комплексные ионы, образующиеся из растворов сульфата, хлорида, нитрата и т. д., обладали одинаковым составом. Явление, заключающееся в том, что иопы металлов, например алюминия, вследствие образования комплексов не обнаруживают больше характерных для них реакций, называют маскировкой этих ионов. [c.385]

К растворению осадка (вследствие образования комплексного иона), в этом случае чувствительность реакции уменьшается. Например, осаждение Нй" -иопов в ьиде красного кристаллического осадка Нй при изэытке добавляемого иодида приводит к растворению HgU с образованием бесцветного комплексного аниона [Н211Г" [c.77]

Комплекспыми пазывают вещества сложного состава, образованные из более простых (ионов, молекул), способные к самостоятельному существованию в растворах. В состав комплексного иопа (катиона, аниона) или молекулы входит центральный ион-комплек-сообразователь, вокруг которого располагаются (координируются) другие элементарные частицы (молекулы, ионы), именуемые лигандами (аддендами). [c.38]

Весьма перспективным представляется новое направление, основанное на ирименении к гетерогенному катализу квантово-механических концепций кристаллического поля и поля лигандов [25]. Применительно к проблеме подбора это было впервые сделано Д. Дауденом [26], В полупроводниковых электронных теориях хемосорбции и катализа исходными являются макроскопические характеристики твердого тела и в первую очередь концентрации электронов и электронных дырок (выражаемые через ноложение уровня Ферми) и работа выхода электронов. В противоположность этому, по новой концепции, активация молекул в каталитических реакциях связана с образованием комплексов в результате присоединения к отдельным иопам металла (реже к анионам) решетки за счет тех же сил, что и связь лигандов в комплексных ионах в растворе или в кристаллической решетке. При таком подходе хемосорбционная связь и активация локальны, а макроскопические электронные свойства играют второстепенную роль. В то же время приобретает большое значение число -электронов в оболочке иона металла, играющего роль активного центра, так как это число определяет энергию образования комплексов и пространственное расположение лигандов. Мы не имеем здесь возможности подробнее разобрать эту концепцию отметим только, что она объясняет [c.24]

Комплексные ионы бромида кадмия [76, 77]. Ядра брома Вг и Вг обладают большим квадрунольным моментом, и его свободные попы дают в растворе одну линию резонанса значительной ширины. Если же ионы Вг ковалентно связаны с каким-нибудь другим ионом, например С(1 , сигнал становится настолько широким, что его трудно обнаружить. Если время жизни Вг" уменьшается в результате быстрого образования комплекса с линия уширяется. Измеряя ширину линии, определили время жизни иопа Вг для различных концентраций КВ г (вплоть до [c.257]

Части комплексного иона зафиксированы в своих определенных относительных положениях, в то же время невозможно представить себе решетку из этих иопов и их противоположно заряженных партнеров без образования полостей, достаточно больших для включения других молекул. Связь между ионами будет сильной и в том случае, если полости содержат другие молекулы, которые хорошо экранированы окружением, препятствующим их удалению, т. е. налицо клатратное соединение. Можно ожидать образования большого числа структур этого типа, так как этому благоприятствуют те же факторы, что и образованию соединений, рассмотренных в разделе П1, Б, 1, заключающиеся в следующем. Компоненты и содержимое [c.422]

А. и. оказывает большое влияние на термодинамич. и кинетич. свойства р-ров электролитов, ш рает большую роль в процессах образования комплексных иопов. А. и. яи.11яется причиной аномальной электропроводности, яв, гений переноса катионов к аноду при прохождении тока через растворы нек-рых электро-,дитов, стабилизирующего действия нек-рых электро- литов на процесс разложения перекиси водорода и др, явлен ИЙ. [c.151]

Комплекс иопа меди(П) с тартрат-ионом С4Н40д в щелочном растворе используют как реактив фелингова жидкость) для определения органических восстановителей, например некоторых сахаров. При диссоциации такого комплексного иона Си(С4Н40в) образуются лишь в очень небольшой концентрации ионы Си ", и их оказывается недостаточно для образования осадка Сп(0Н)2. В присутствии органических веществ, способных восстанавливать медь, образуются ионы меди(1), после чего и выпадает кирпично-красный осадок окиси меди(1) СпгО. Этот реагент применяют для определения содержания сахара в моче при диагностировании диабета. [c.617]

Влияние кислотности раствора на экстрагпрованне комплекса довольно сложно. Основные черты этого влияния заключаются в следующем является не очень сильной кислотой при введении в раствор посторонней кислоты увеличивается количество молекулярной НЗОМ, последняя же хорошо извлекается органическим растворителем. Таким образом, увеличение кислотности раствора приводит к удалению из водной фазы ионов родана. В соответствии со сказанным выше это сдвигает равновесие в водной фазе в сторону образования комплексов с меньшим числом координированных групп, т. е. комплексов, которые, как было показано выше, слабо извлекаются этилацетатом. Таким образом, увеличение кислотности раствора должно, с одной стороны, действовать аналогично уменьшению концентрации ЗСК в растворе, т. е. ухудшать экстрагирование комплекса, особенно при небольших начальных концентрациях роданида (см. фиг. 4, кривая 1). С другой стороны, увеличение кислотности в растворе может действовать благоприятно. Совершенно очевидно, что в неводную фазу не может переходить только анион извлекается комплексная кислота НРе(ЗСК)4 или соль КН4Ре(ЗСК)4. Если кислота HFe(S N)4 достаточно сильная, то Н+-ион может экстрагироваться лишь по электростатическим причинам (электронейтральность раствора). В этих случаях кислотность водной фазы, при количествах кислоты, необходимой для устранения гидролиза соли, железа и для образования НГе(ЗС1Ч)4, не будет иметь больщого значения. Однако кислота НРе(ЗС]Ч)4 может быть и не очень сильной, т. е. Н+-ИОП также достаточно прочно связан с комплексным анионом. В этом случае экстрагирование будет заметно облегчаться присутствием в водной фазе Н+-ионов, сдвигающих вправо равновесие образования молекулы слабой кислоты Н+4- Ре(ЗСК),-= НРе(ЗСМ)4. [c.170]

Определение при помощи роданида калия или аммония) [205, 206]. Метод основан на образовании оранжево-желтого роданида молибдена (V), получаемого при взаимодействии роданид-иопов с молибденом (VI) в кислой среде в присутствии восстановителя (хлорида олова (II), йодида калия или хлорида титана). Максимальное поглощение лучей окрашенным соединением наблюдается около 420 ммк. Чувствительность определения 0,1 мкг мл. Комплексное соединение роданида молибдена не прочное. [c.135]

Метод разностей. Значительное число радиусов иопов, вычисленных по этому методу, сообщалось нами ранее [61, 64, 65]. Кроме них в таблице приводятся данные для серии комплексных аммиакатов и аминатов, вычисленные на основании сравнения теплот образования соответствующих галогенидов. [c.35]

Позднее было найдено, что хлоридные комплексные соединения иридия и рутения обладают каталитической активностью в реакциях окисления амиров галогенатами и перекисью водорода в том случае, если в состав комплекса входит одна или несколько гидроксогрупп [8, 13]. Было показано, что каталитическая активность гидроксохлоридных соединений Ir(IV) растет с увеличением числа гидроксильных лигандов в комплексе [13]. Было также замечено, что при одновременном присутствии в растворе соединений Ir(III), (IV) и Ru(III), (IV), катализирующих одну и ту же реакцию (окисление иодид-иопа перйодатом), каталитическая активность этих соединений неаддитивна, а превышает эту сумму каталитических активностей каждого из соединений в отдельности [14]. При этом гексахлорид Ir(IV), не проявляющий каталитических свойств в этой реакции, становится каталитически активным, если к реакционной смеси добавлены соединения рутения. Подобное явление было объяснено образованием активного двуядерного комплексного соединения между иридием и рутением со связью через гидроксильный мостик. При этом несколько гидроксильных групп координируются атомами Ru(lV), соединения которого легче гидролизуются, чем соединения Ir(IV) [c.308]

АММИАКАТЫ — комплексные соединения, образуемые солями и аммиаком. NH3 в А. координационно присоединен к иону металла и входит во внутр. сферу комплекса, напр. [Pt(NH3),i] l4. К образованию А. способны соли большинства металлов. Многие А. весьма устойчивы. Напр., А. Сг, Со, платиновых металлов не отщепляют NH3 даже при нагревании до 200° и не ра.злагаются при действии NaOH или НС1. Менее устойчивы А. Си, Ag, Zn и нек-рых др. металлов. Они разлагаются разб. кислотами и щелочами. А. щелочных и щелочноземельных металлов полностью разлагаются водой нек-рые из них существуют лишь при низких темп-рах, фториды же-их вообще не получены. А. получают либо взаимодействием солей с NHg в водном растворе, либо действием газообразного или жидкого NH3 на твердые соли. Так как в А. NHg испытывает действие силового поля иопа-комплексообразователя, то он способен проявлять кислотные свойства. Напр., А. Р1>+ могут диссоциировать по типу [Pt(NH3)e] [c.102]

Алюминий проявляет склонность к образованию комплексных иопов с избытком понов галогенов или ионов SO4. Это выражается ио только в кристаллизации двойных солей из соответствующих растворов, но и в собственном электрохимическом потенциале алюминия, который при эквимолярных концентрациях солей в растворах хлоридов и сульфатов значительно ниже, чем в растворах нитратов. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология