Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Лиганд свойства

    Соли бериллия и кислородсодержащих кислот выделяются из растворов обычно в виде кристаллогидратов, которые по структуре и свойствам, естественно, существенно отличаются от безводных производных. Большинство солей бериллия растворимо в воде, нерастворимы ВеСО , Ве(Р04)2 и некоторые другие. Для бериллия весьма характерны двойные соли — бериллаты со сложными лигандами, например  [c.475]


    Наиболее обобщенной и перспективной теорией, объясняющей строение и свойства комплексов, является теория молекулярных орбиталей. Она учитывает структуру комплексообразователя и лигандов как единого целого — комплекса. [c.510]

    Образовалось удивительное соединение, напоминающее орех, ядрышком которого является ион металла, а скорлупой — замкнутый по всем концевым атомам лиганд. Свойства этого соединения пока неизвестны, но они, конечно, окажутся зеркалом его необыкновенной структуры  [c.162]

    При образовании координационных связей между ионом металла и лигандом свойства того и другого могут изменяться в различных случаях но-разному. Часто органический лиганд приобретает устойчивость но отношению к гидролизу, воздействию химических реагентов и нагреванию. Например, гидролиз шиффова основания [c.16]

    Координационная связь осуществляется по донорно-акцепторному типу, поэтому центральный атом или ион должен обладать свойствами льюисовых кислот, т.е. быть акцептором электронных пар, а лиганды — свойствами льюисовых оснований, т.е. быть донорами электронных пар. В качестве комплексообразова-телей, как правило, выступают атомы переходных металлов и их катионы, а в качестве лигандов — нейтральные молекулы и анионы, у которых имеются [c.171]

    Некоторые химики предпочитают вместо слова правильная говорить успешнее объясняющая факты . Но если только они не принадлежат к числу мистиков, верящих в некоторую внутреннюю сущность вещей, непознаваемую при помощи чувств, следует признать, что и та и другая терминология эквивалентны. Никакая теория не может претендовать на абсолютную правильность. Можно лишь утверждать, что одна теория предпочтительнее другой, потому что она объясняет больше наблюдаемых свойств рассматриваемых ею объектов, чем другая теория. Согласно такому критерию, теория кристаллического поля лучше теории валентных связей. Она позволяет расположить многие распространенные лиганды в ряд по величине энергии расщепления кристаллическим полем, А , вызываемого этими лигандами, и даже дать некоторое объяснение полученной последовательности. [c.232]

    Теория кристаллического поля, как мы видим, дает возможность объяснить многие свойства соединений, но, поскольку в ней учитывается лишь воздействие лигандов на комплексообразователь, а сами лиганды рассматриваются как неизменные частицы, ее применение существенно ограничено. Так, с этих позиций нельзя описать преимущественно ковалентные и кратные связи, а следовательно, объяснить строение и свойства многих соединений. [c.510]

    ММО рассматривает комплекс как единое целое с учетом структуры н комплексообразователя, и лигандов. Свойства комплекса устанавливаются в результате математических вычислений систем, состоящих из ядер и электронов. Например, [ d (NH ,)4l" состоит из ядра d, [c.201]


    В некоторых новейших исследованиях принимают, что при сплавлении электронные свойства отдельных компонентов сплава в существенной степени сохраняются. Захтлер подчеркнул значение отдельных атомов для катализа и описал влияние компонентов сплава как эффект лигандов. Свойства рассматриваемого атома поверхности матрицированного металла при замене таких же соседних атомов атомами второго компонента модифицируются так же, как и свойства центрального атома при замене лигандов. [c.113]

    В современной теории волновые функции, отвечающие (1— -переходам, не обязательно должны быть комбинациями чистых -орбит, но могут содержать примесь (п-[-1)5, п + 1)р и т. п. орбит иона металла и лиганда, свойства симметрии которых совпадают с таковыми для чистых пй-орбит. Таким образом, строго говоря, с — -переходы происходят между состояниями, имеющими одинаковую симметрию с -орбитами. [c.323]

    Данная глава представляет собой краткое введение в обширную область химии, которая посвящена комплексным соединениям переходных металлов. Многообразие и трудность интерпретации химических свойств этих соединений обусловлены наличием у них тесно расположенных энергетических уровней, связанных с -орбиталями металла. Путь к пониманию химии переходных металлов заключается в объяснении того, каким образом лиганды возмущают эти энергетические уровни металла. Теория валентных связей и теория кристаллического поля частично объясняют этот эффект, но в настоящее время наиболее плодотворной является теория поля лигандов. [c.246]

    Для объяснения образования и свойств комплексных соединений в настояш,ее время применяют ряд теорий, в том числе теорию валентных связей. Основные положения этой теории применительно к описанию ко.мплексов уже были рассмотрены выше (с. 65). Образование комплексов теория валентных связей относит за счет донор-но-акнепторного взаимодействия комплексообразователя и лигандов. Так, образование тетраэдрического иона 1Вер4Р можно объяснить следуюш,им образом. Ион Ве " , имеюш,ий свободные 2 - и 2р-орбитали [c.97]

    Для объяснения строения и свойств соединений р-элементов в настоящее время широко применяются представления о двух- и трехцентровых орбиталях. Двухцентровая двухэлектронная связь образуется за счет непарных электронов орбитали центрального атома (А) п орбитали лиганда (Ь). Напомним, что согласно теории МО это отвечает образованию двухцентровых связывающей + = А + Фь И разрыхляющей = молекулярных орбиталей. [c.268]

    Параметры а и я можно рассматривать как косвенные индикаторы относительных а- и я-разрыхляющих свойств лигандов. В работах [43 — 45] опубликованы величины этих параметров для различных лигандов и проведена их интерпретация. Согласно результатам спектральных исследований комплексов, при а-связывании наблюдается следующий порядок взаимодействия  [c.111]

    Правильное решение дает теория молекулярных орбиталей МО координационной связи образуется путем комбинации наличных з-, р-или -орбиталей лиганда и металла, обладающих подходящими энергиями и симметрией, а особые свойства переходных элементов возни- [c.19]

    У Низко- и высокоспиновые комплексы. Теория кристаллического поля достаточно просто и наглядно объясняет магнитные свойства комплексов, их спектры и ряд других свойств. Для понимания этих свойств необходимо знать характер распределения электронов по -орбиталям иона, находящегося в поле лигандов. Последнее зависит от соотношения величины энергии расщепления А и энергии отталкивания электронов друг от друга. [c.507]

    Солеобразующие свойства органических соединений зависят от присутствия в их молекулах определенных атомных групп, обладающих кислотными свойствами, например —СООН, —50зН, —ОН, =NOH, =ЫН, —ЫНг и др. Атомы водорода, входящие в состав этих групп, при определенных условиях замещаются на ион металла. Если же наряду с подобной кислотной группой в молекуле органического соединения имеется комплексообраэующая группа, которая может быть лигандом для данного катиона, то [c.123]

    Хотя теория кристаллического поля оказалась плодотворной в трактовке магнитных, оптических и некоторых других свойств комплексных соединений, она не смогла объяснить положения лигандов в спектрохнмическом ряду, а также са.м факт образования некоторых ком плексов, например, так называемых сэндвичевых соединений — дибензолхрома Сг(СбНб)2, ферроцена Fe ( 51 5)2 и их аналогов. Дело в том, что теория кристаллического поля, учитывая влияние лигандов на центральный ион, не принимает во внимание участия электронов лигандов в образовании химических связей с центральным ионом. Поэтому применение теории кристаллического поля ограничено, главным образом, комплексными соединениями с преимущественно ионным характером связи между центральным атомом и лигандами. [c.598]


    Холатные комплексы более устойчивы, чем аналогичные комплексы с похожими по свойствам моподентантными лигандами. Например, этнлендиамн-новый комплекс никеля (II) устойчивее, чем аналогичный аммиакатный, более чем в 10 раз  [c.187]

    Координационное число не является неизменной величиной для данного комплексообразования, а обусловлено также природой лиганда, его электронными свойствами. Даже для одних и тех же комплексообразователей и лигандов координационное число зависит от агрегатного состояния, от концентрацни компоиентов и температуры раствора. [c.585]

    Мс1лекула СО может выступать в качестве лиганда в различных комплексах. При этом за счет несвязываюш,ей электронной пары углерода ( на проявляет ст-донорные, а за счет свободных п -орбиталей — 1г-акц1 Пторные свойства (см. рис. 227). [c.407]

    V Сопоставление теорий МО, ВС и КП. Теория молекулярных орбиталей дает самый общий подход к описанию свойств комплексных соединений, объединяя идеи как теории валентных связей, так и теории кристаллического поля. Шести сг = -орбиталям октаэдрического комплекса в рамках теории валентных связей отвечают шесть а-связей, возникающих за счет донорно-акцепторного взаимодействия psp -гибридных орбиталей комплексообразователь и электронных пар шести лигандов (рис. 215). Что же касается молекулярных л - и [c.513]

    История развития этих теорий служит иллюстрацией утверждения, что неверную теорию всегда можно усовершенствовать, но никогда нельзя доказать, что она окончательно правильна. Успешное объяснение теорией валентных связей координационной геометрии и магнитных свойств комплексов не дает гарантии правильности этой теории или хотя бы правильности ее подхода. Каков, например, правильный ответ на вопрос-обусловлено ли расщепление уровней 2д и образованием молекулярных орбиталей (точка зрения теории поля лигандов), электростатическим отталкиванием (теория кристаллического поля) или выбором шести орбиталей для гибридизации (теория валентных связей) А может быть, неверны все три точки зрения, и когда-нибудь мы будем относиться к теории поля лигандов с тем же снисхождением, с каким сейчас относимся к теории валентных связей  [c.246]

    Основания первого типа не ингибируют процесс полимеризации 1,3-бутадиена под влиянием ( 4H7NiI)2. В пределах мольных отношений ( 4H7NiI)2 NRa от 1 1 до 1 6 триэтиламин и трифенил-амин не влияют на каталитическую активность бис (п-кротилникельиодида) (рис. 8). Аналогичным образом ведут себя диэтиловый эфир и вода. Во всех случаях диен является более эффективным атакующим лигандом за счет своих не только донорных, но и акцепторных свойств. [c.123]

    В настоящее время теория поля лигандов применима ко многим проблемам и позволяет интерпретировать многие свойства комплексных со- [c.246]

    Поляризационные представления оказались полезными для объяснения устойчивости, кислотно-основных и окнслительно-вос-сталовнтельных свойств комплексных соединений, но многие другие их свойства остались необъясненными. Так, с позиций электростатической теории все комплексы с координационным числом 4 должны иметь тетраэдрическое строение, поскольку именно такой конфигурации соответствует наименьшее взаимное отталкивание лигандов. В действительности, как мы уже знаем, некоторые по- добные комплексы, например, образованные платиной(И), построены в форме плоского квадрата. Электростатическая теория не в состоянии объяснить особенности реакционной способности комплексных соединений, их магнитные свойства и окраску. Более точное и полное описание свойств и строения комплексных соеди- нений может быть получено только на основе квантовомеханиче- ских представлений о строении атомов и молекул. [c.594]

    Мы рассмотрели теорию кристаллического поля в приложении к комплексам с октаэдрическим расположекнем (окта дрнческой координацией) лигандов. С аналогичных позиций могут быть рассмотрены и свойства комплексов с иной, например тетраэдрической координацией. [c.597]

    Влияние координации на свойства лигз.ндоз я централь ного атома. Взаимное влияние лигандоз, Коорднпгщия сопряжена с изменением электронной конфигурации лигандов и в результате приводит к изменению их свойств. Это хороню видно на пример кислотно-основных свойств комплексных соединений. В то время как свободный ам.миак обладает а водном растпоре основными свойствами, комплекс [Р1(N1-13)6] + проявляет свойства кислоты и вступает в обратимую реакцию со щелочью  [c.604]

    А, А. Гринбергом и его школой было обнаружено, что кроме гра с-влияния имеет место и час-влияние лигандов, хотя этот вид взаимного влияния лигандов обычно проявляется в более слабой форме. Изменение свойств центрального атома и лнгандов при комнлексообразовании, а также существование транс- и с-влинния лигандов полностью согласуется с теорией химического строения А. М. Бутлерова, учитывающей все виды взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах (см, 38 и 162). [c.606]

    Мы показали, что магнитные свойства и окраска комплексов переходных металлов зависят от природы лигандов и металла, которая влияет на энергию расщепления кристаллическим полем, А . Тем самым получен ответ на два вопроса из числа поставленных в начале данного раздела. Можно также объяснить необычную устойчивость 3 - и -конфигураций в комплексах с лигандами сильного поля. Эти конфигурации соответствуют полузаполненному и полностью заполненному Г2 ,-уровням. Они обладают повышенной устойчивостью при большом расщеплении уровней по той же причине, по которой устойчивы конфигурации 3 и 3 °, когда все пять -орбиталей имеют одинаковую энергию. Устойчивость 3 - и -конфигураций более заметна в комплексах с лигандами слабого поля, где расщепление кристаллическим полем невелико. [c.237]

    Как указывалось, по многим свойствам с молекулой СО сходна молекула N2- Последняя в частности, способна к а-донорному и я-акцепторному дативному взаимодействию и может выступать в качестве лиганда в комплексных соединениях. Большой теоретический и практический интерес представляют соединения, в которых роль лиганда играют молекулы азота. К подобным соединениям, называемым нитрогенильными, относится, например Ни(ЫНз)5(Ы2)]С12. [c.553]

    Для ионов со степенью окисления + 2 и +3 оптимальным является координационное число 6 к таким комплексам относится множество соединений переходных металлов. Степень окисления + 1 оказывается слищком низкой, чтобы при построении комплексного иона обеспечить притяжение шести электронодонорных групп. Большинство комплексов, в которые входят ионы со степенью окисления Ч- 1, имеют меньшие координационные числа, например у Ag"" и u+ в комплексах А (ЫНз)2 + и U I2 координационное число 2. В некоторых случаях ионы со степенью окисления + 1 все же образуют устойчивые комплексы с довольно высокими координационными числами. Но в большинстве таких соединений, как, например, у комплексов Mn( N) и Mo( O)g, лиганды обладают особой способностью к я-связыванию, превосходящей обычные элек-тронодонорные свойства. [c.214]

    Магнитные свойства комплексных соединений хорошо описываются с позиций теории кристаллического поля. Эта теория основана на предположеиии, что между комплексообразователем и лигандами осуществляется чисто электростатическое взаимодействие. Однако, в отличие от классических электростатических представлений, в теории кристаллического поля учитывается пространственное распределение электронной плотности -орбиталей комплексообразователя. [c.205]

    И ИХ свойств. Развитие представлений о химической связи в комплексных соединениях переходных металлов прошло четыре стадии. Оно началось с простейшей электростатической теории, которую сменила теория валентных связей, или локализованных молекулярных орбиталей в дальнейшем появилась теория кристаллического поля и, наконец, теория поля лигандов, или делокализованных молекулярных орбиталей. Каждая из этих теорий стала развитием предьщушей. Их последовательное рассмотрение является хорошим способом проследить за развитием представлений о химической связи и дает возможность показать, что одни и те же физические факты можно объяснить в рамках различных и на первый взгляд противоположных предположений. [c.223]

    Большой вклад в развитие представлений о механизме каталитического действия внесли подходы, развитые рядом авторов теория активных ансамблей Кобозева [5], химическая теория активной поверхности Рогинского [6], теория Борескова промежуточного химического взаимодействия в гетерогенном катализе и зависимости удельной каталитической активности от химического состава и строения катализатора [7], теория Писаржев-ского о связи электронных свойств твердого тела с его каталитической способностью [8], электронные теории кристаллического поля и поля лигандов [91, теория поверхностных соединений координационного и кластерного типов [9] и др. [c.11]

    Окраска является отличительным свойством координационных соединений переходных металлов. Октаэдрические комплексы кобальта могут иметь самую различную окраску в зависимости от того, какие группы координированы вокруг атома этого металла (табл. 20-2). Такие координирующиеся группы называются /шгандами. В растворах окраска обусловлена ассоциацией молекул растворителя, выступающих в роли лигандов, с металлом, а не свойствами самого катиона металла. В концентрированной серной кислоте (сильный обезвоживающий агент) ионы Си" бесцветны в воде они имеют аквамариновую окраску, а в жидком аммиаке — темную ультрамариновую. Комплексы металлов с высокими степенями окисления обладают яркой окраской, если они поглощают энергию в видимой части спектра СгО -ярко-желтой, а МПО4-ярко-пурпурной. [c.206]

    Аналогично ведут себя в поле катионов некоторых переходных металлов и другие полярные или легко поляризующиеся молекулы, способные проявлять протондонорные свойства — Н2О, NH20И, органические амины. Выступая в качестве лигандов, они способны к отн еплепию протона в водных растворах и с точки зрения протонной теории кислот и оснований (стр. 245) ведут себя как кислоты. Например, взаимодействие гидратированного иона меди с водой следует записать так  [c.604]

    Проблема взаимосвязи структуры и свойств вещества затрагивается в книге еще не раз так, для описания кристаллов используются соответственно их структурным особенностям зонная теория или теория вандер-ваальсовых сил, а для объяснения своеобразия координационных соединений последовательно применяются разные подходы электростатическая модель ионной связи, метод ВС (или локализованных МО), теория кристаллического поля и, наконец, теория поля лигандов (или делокализо-ванных МО). Таким образом, читатель получает возможность ознакомиться с проблемами химической связи на самых разных уровнях-от доквантового до современного. [c.7]


Смотреть страницы где упоминается термин Лиганд свойства: [c.242]    [c.592]    [c.600]    [c.605]    [c.605]    [c.223]    [c.247]    [c.177]    [c.20]   
Теоретическая неорганическая химия Издание 3 (1976) -- [ c.454 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Влияние координации на свойства лигандов и центрального атома. Взаимное влияние лигандов

Влияние я-акцепторных лигандов на кислотно-основные свойства комплексных соединений

Гринберга о взаимосвязи трансвлияния с восстановительными свойствами лигандов

Донорно-акцепторные. свойства лигандов

Зависимость от свойств лиганда

Зависимость устойчивости комплексов в растворах от свойств лигандоЕ

Каталитические свойства с азотсодержащими лигандами

Каталитические свойства с фосфиновыми, арсиновыми или стибиновыми лигандами

Каталитические свойства циклическими фосфиновыми лигандам

Координационные свойства ионов металлов и лигандов

Лиганд влияние на свойства комплексов

Лиганды влияние координации на свойств

Магнитные свойства комплексов. Лиганды слабого и сильного поля

Окислительно-восстановительные свойства лигандов

Основные закономерности изменения свойств комплексонатов в зависимости от природы лиганда и катиона Селективность комплексообразования

Представления о взаимозависимости донорных и акцепторных свойств лигандов

Проявление лигандом новых химических свойств в результате координации

Проявление. взаимного влияния лигандов в кислотно-основных свойствах комплексов

Реакции замещения, включающие лиганды с зт-акцепторными свойствами

Свойства лигандов, влияющие на устойчивость

Свойства симметрии d-орбиталей в полях лигандов

Синтез координационных соединений в растворителе, обладающем свойствами лиганда

Стеценко Кислотные свойства комплексных соединений и их связь со строением, реакционной способностью и взаимным влиянием лигандов

Теория поля лигандов. Магнитные свойства комплексных соединений

Устранение характерных свойств лигандов в результате координации и использование этого явления для маскировки отдельных функциональных групп

лиганды свойства, строение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте