Метод добавления стандарта

При анализе сложных смесей, в частности в тех случаях, когда наблюдаются эффекты влияния матрицы или когда получение в чистом виде исходного образца, для которого строится калибровочный график, затруднительно, применяют метод добавления стандарта. Наличие других компонентов в образце может влиять на степень удерживания и (или) высоту пика интересующего вещества. Метод добавления стандарта состоит в следующем. Образец разделяют в хроматографе и измеряют высоту К интересующего нас пика. После этого добавляют известное весовое количество вещества X и повторяют разделение, определяя высоту пика И х вещества X. Для вещества X строят калибровочный график и, определив калибровочный коэффициент 8х=(11 х—Ьх)ЛЛ/х, вычисляют количество вещества X в исходном образце как Их/8х. Для проверки линейности графика берут несколько значений N . Метод добавления стандарта не обеспечивает поправки на нестабильность базовой линии, на помехи со стороны других компонентов и т.д. Эти помехи должны быть выявлены до добавления стандарта. [c.86]

Методом, альтернативным методу добавления стандарта, является получение образца без анализируемого вещества и использование этого образца как матрицы для подготовки стандартов при обычной калибровке. [c.86]

При значительных матричных взаимодействиях может оказаться полезным метод добавления стандарта. Он заключается в том, что снимают хроматограмму смеси и определяют площадь лика анализируемого вещества. Затем к известному объему исходной неизвестной смеси добавляют замеренное количество чистого вещества и снова снимают хроматограмму смеси. Первоначальную концентрацию вещества определяют по увеличению площади пика. [c.284]

В. МЕТОД ДОБАВЛЕНИЯ СТАНДАРТА [c.73]

Этот метод близок к методу внутренней стандартизации. В отношении методики подготовки пробы для хроматографии единственное отличие состоит в том, что в качестве стандарта добавляют не новый, а определяемый компонент. Тот факт, что добавляемый стандарт не отделяется при хроматографии, приводит к отличающейся и более сложной интерпретации хроматограммы. Основная характеристика всех типов этого метода заключается в том, что так же, как при применении метода абсолютной калибровки, требуется проводить два введения проб. Имеются три варианта метода добавления стандарта. [c.73]

Обычно не работают с калибровочной кривой, если используют метод добавления стандарта, несмотря на пригодность такого способа работы. Один из возможных методов заключается в нанесении на график известных значений или g. в зависимости от соответствующих значений общих членов правой части соответствующих урав- [c.77]

Метод добавления стандарта. [c.102]

Метод добавления стандарта. Сравнение [c.102]

Применение метода добавления стандарта [c.105]

Для метода добавления стандарта с вспомогательным сравнительным веществом, применяемого в условиях, которые обсуждались выше, можно написать прямо [c.108]

Сравнение уравнений (7.53) и (7.62) показывает, что метод добавления стандарта с одной пробой по существу эквивалентен более обычным методом с двумя пробами в описанных вьшге условиях. [c.109]

При методе добавления стандарта с одной пробой требование, чтобы первая проба экстракта отбиралась насколько возможно малой, [c.113]

Наблюдаются также некоторые различия при рассмотрении применения метода добавления стандарта с одной пробой и метода двойной экстра(кции при анализе равновесной газовой фазы. В противоположность ситуации при отборе жидкого экстракта из системы жидкость - жидкость объем пространства над жидкостью в системе газ -жидкость остается практически неизменным даже при отборе довольно больших проб газовой фазы. Далее, при отборе пробы газа, находящегося в равновесии с жидкостью, парциальные давления компонентов в газе над его раствором в жидкости уменьшаются, что приводит к временному отрицательному отклонению от равновесия в газовой фазе и переходу компонентов из жидкой фазы в газовую фазу для того, чтобы равновесие восстановилось. Для систем жидкость — жидкость это не имеет места, так как при отборе пробы экстракта изменения концентрации не происходит. Поэтому необходимо некоторое изменение уравнений баланса масс, приведенных для метода экстракции из одной пробы с добавлением стандарта, чтобы правильно описать ситуацию, возникающую при применении этого метода к анализу равновесной газовой фазы. [c.119]

Метод добавления стандарта с одной пробой [c.119]

При другом методе можно применять либо метод внутреннего стандарта, либо метод добавления стандарта. В первом случае обработка пробы (кроме методики вымывания и операций с трубкой) и вычисление результатов не отличаются от обычного метода внутреннего стандарта. Если применяют метод добавления стандарта, то методики вымывания и улавливания полностью устраняют проблему по- [c.121]

Калибровка при применении метода добавления стандарта состоит в том, что независимо друг от друга, в идентичных условиях, анализируют две системы одинакового объема газовой и жидкой фаз соответ- [c.124]

А г /А. В обоих случаях при методе двойного отбора и методе добавления стандарта с одной пробой должна применяться идентичная трубка для улавливания на обеих аналитических стадиях, причем следует поддерживать одну и ту же температуру системы в обоих случаях. [c.127]

Как при жидкостной экстракции, так и при анализе равновесной газовой фазы невозможно определять истинный объем экстракта и газовой фазы соответственно, если объем сосуществующей нелетучей фазы не может быть измерен. Однако при наиболее важных вариантах, включающих применение метода добавления стандарта, абсолютные значения У и У знать не нужно единственное требование заключается в том, что отношения и/У д и у У должны быть одинаковыми при анализе как исходной, так и стандартизованной систем, что может быть обеспечено при сохранении постоянным отношения веса пробы к объему экстрагента или газовой фазы. К сожалению, методы двойной экстракции и двойного отбора проб неприменимы, если абсолютный объем экстракта или газовой фазы не может быть определен [ср. уравнения (7.66), (7.67) и (7.101)]. [c.129]

Многие считали, что появление ААС решит все проблемы в анализе следовых количеств металлов, поскольку здесь не должно быть помех в определении. Фактически же все методы, применяемые в ААС, чувствительны к помехам, имеющим различное происхождение [72, 74], хотя связанные непосредственно со спектральными линиями относительно редки [26]. Чем сложнее среда, тем возможнее помехи, которые могут либо ослаблять, либо усиливать поглощение. Если мы назовем помехой любой фактор, вызывающий отличие наблюдаемой величины сигнала от той, которую дает та же самая концентрация исследуемого элемента в стандартных условиях при оптимальных параметрах, список будет очень длинным. Некоторые изменения в параметрах прибора можно учесть путем осуществляемой до и после исследования проб тщательной калибровки по стандартам в той же среде. Если состав среды, в которой заключена проба, неизвестен или ее невозможно воспроизвести, то для компенсации химических помех применяют метод добавления стандарта. Этот метод не устраняет помехи, связанные с молекулярным поглощением или рассеянием из-за высокой концентрации солей. Если нет дейтериевой лампы, то для учета неспецифического поглощения следует проводить измерения как на резонансной линии, так и вне ее, но вблизи (неспецифическое поглощение). Разность этих двух сигналов пропорциональна действительной концентрации металла. Некоторые металлы, обладающие низкими энергиями ионизации, очень чувствительны ко всем изменениям концентраций ионов в образце. Обычно это нежелательное явление легко устраняется путем добавления к раствору металла с еще более низкой энергией ионизации. Анионы (например, РО ) могут подавлять сигнал, так как способствуют образованию молекул и затрудняют образование свободных атомов в пламени. Для преодоления этого затруднения добавляют избыток другого металла, который обладает большим сродством к мешающему аниону (например, для РОГ это La). Сигнал металла будет различным для различных растворителей или различных концентраций кислоты. Как правило, [c.553]

Зависимость между концентрацией серебра и максимальным значением тока показана на рис. 8. Как видно из графика, отклонение от прямой пропорциональности для серебра незначительно, что позволяет воспользоваться методом добавления стандарта [3] для количественного определения серебра. [c.18]

При методе добавления стандарта, включающей разбавление пробы, возможности работы с калибровочной криюй такие же, как и при исходных вариантах, т.е. без методики разбавления. Чтобы получить соответствующие соотнощения, вводят произведения g o gг 50вместо величин и т , соответствен- [c.89]

Очень часто случается, что состав исходного материала (т.е. какие основные компоненты он содержит) неизвестен, так что модельная смесь требуемого состава не может быть приготовлена. К сожалению, это всегда имеет место для биологических материалов, например различных тканей, крови, мочи и т,д. В таких случаях описанные вьш1е варианты не применимы к индивидуальным методам. К счастью, метод добавления стандарта имеет другие возможные варианты, которые не обладают этим свойством. [c.105]

Метод добавления стандарта обладает явным преимуществом перед всеми другими методами в сочетании с экстракцией пробы. Это преимущество основано на том факте, что добавление сравнительно малого количества определяемого компонента к пробе не будет изменять заметно ее состава, так что химические потенциалы определяемых компонентов в материале с добавленным стандартом и без добавления его по существу одинаковы. Метод добавления стандарта в сочетании с экстракцией предоставляет две возможности. А именно возможно работать либо с двумя отдельными пробами, исходной пробой и смесью пробы и стандарта (вариант I), либо с одной пробой (вариант II). В последнем случае сначала анализируют пробу экстракта исходной смеси, после чего к системе проба — экстракт добавляют стандарт и вновь анализируют пробу экстракта. В обоих случаях системы с исходной пробой и с пробой, к которой добавлен стандарт, должны поддерживаться при оданаковой температуре. [c.105]

Вариант I. Из приведенного выше обсуждения следует, что при работе способом, описанным для обычного метода добавления стандарта (без экстракции), но при включении этапа экстракции и х >оматографировании экстрактов пробы и смеси проба — стандарт, вместо материалов без экстракции также применимы соотношения, выведенные для обычного метода добавки стандарта. Единственными и очевидными условиями для того, чтобы это было правильно, являются условия, при которых системы с добавкой стандарта и без него поддерживались бы при одинаковой температуре и чтобы отношения исходной пробы к экстрагенту и смеси проба - стандарт к экстрагенту были одинаковы. Эго утверждение может быть доказано следующим образом. [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология