Матрица влияние на спектры ЭПР

Механизм действия носителя пока еще не полностью ясен. Достаточно сказать, что это — сложное явление. Согласно широко распространенному мнению, одним из наиболее важных факторов является высокая упругость пара носителя. Примеси с низкой упругостью паров, находящиеся в частицах порошковой пробы, заключены между зернами структуры основного вещества и могут освободиться из нее только вместе с парами матрицы. Однако положение соверщенно меняется для труднолетучих матриц, в которые введен носитель с высокой упругостью пара. В этом случае, с одной стороны, низкое парциальное давление примесей в сочетании с высоким давлением носителя способствует выходу паров примесей в плазму, а с другой — пары носителя, быстро удаляющиеся из пространства между частицами пробы, уносят с собой пары примесей, которые восполняются за счет диффузии из внутренних слоев частиц (разд. 4.4.5). Наиболее благоприятные условия создаются в том случае, если температура пробы ниже температуры кипения труднолетучей матрицы. Тогда спектральные линии примесей оказываются соверщенно свободными от мешающего влияния спектра и фона матрицы. [c.235]

Спектр гомополимеров, пригодных для получения мембран, весьма широк. Еще большие возможности дает пользование сополимеров и композиционных материалов. Влиянию химической природы и структуры полимерной матрицы на проницаемость газов и селективность процесса разделения уделено много внимания в целом ряде обзоров [6, 8, 10, 14]. Отмечается широкий диапазон изменения проницаемости (примерно на пять порядков) и гораздо более узкий интервал изменения селективности. [c.111]

Важность матриц смежности графов в теории Хюккеля хорошо известна [12—30] . Несмотря на то что всегда можно получить собственные значения хюккелевского гамильтониана для химической системы с помощью современных ЭВМ, теория графов играет важную роль, особенно если интерес представляет аналитическое поведение спектров собственных значений для химических систем как функции некоторых переменных. По этой причине изучение спектров графов оказывается полезным, несмотря на доступность современных ЭВМ. Например, Кинг [31] показал, что аналитическое поведение динамики колебательных химических реакций может быть прогнозировано в результате исследования вида спектров соответствующих диаграмм, известных как диаграммы влияния. [c.279]

Было исследовано также влияние наполнителя на динамические механические свойства поливинилхлоридных композиций, наполненных аэросилом и сажей [257, 258]. В системах с сильной когезией в граничных слоях изменяется подвижность цепей, приводящая к изменению релаксационного спектра. Наполнитель приводит к увеличению модуля упругости и оказывает некоторое влияние на характер его температурной зависимости. При этом отношение модулей наполненного и ненаполненного полимеров в области температур стеклования растет с понижением температуры. Изменение спектра объясняется образованием граничных слоев с увеличенным свободным объемом и влиянием наполнителя на свойства полимерной матрицы. Размер частиц наполнителя также влияет на динамические свойства наполненных композиций, причем повышение динамических характеристик наблюдается при некотором оптимальном размере частиц [259]. [c.139]

Сравнением положения спектральных кривых установлено, что при увеличении амплитуды деформации спектр заметно смещается в область малых времен. Это означает, что при наличии кварцевого наполнителя спектральные кривые должны были бы сместиться влево, причем величина смещения должна была бы возрастать по мере возрастания концентрации наполнителя. Из рис. 6.11, однако, видно, что такого смещения не происходит. Более того, с повышением концеитрации наполнителя спектры смещаются вправо, расширяется и изменяется наклон линейного участка спектральных кривых. Это дает основание предположить, что с увеличением доли наполнителя возрастает роль поверхности наполнителя, уменьшающей сегментальную подвижность связующего и, следовательно, сдвигающей спектры в сторону больших времен. Эти эффекты влияния поверхности не только компенсируют ожидаемые сдвиги кривых влево вследствие несжимаемости наполнителя, но и сдвигают спектральные кривые вправо. Особенно заметны смещения в области больших времен релаксации. Таким образом, эксперименты с кварцевым наполнителем показали, что смещение кривых спектральной функции Я в наполненных высокомодульным наполнителем полимерах является результатом воздействия, по крайней мере, двух причин, одна из которых —изменение условий деформирования в присутствии частиц наполнителя (спектр сдвигается влево), а другая —влияние поверхности наполнителя на свойства и структуру полимерной матрицы (смещение спектров вправо). [c.184]

Величина сдвига у нафталина для полосы а равна 100— 200 см- (гипсохромно) для полос р — около 1000 см- и р — около 2000 см- (батохромно), т. е. возрастает при переходе к более высоким уровням. Это связано с увеличением поляризуемости молекул в высших возбужденных состояниях. Для больших молекул пя -полоса сдвигается гипсохромно, а лл — батохромно при увеличении ео. Влияние матрицы на спектры Тх — Ги-поглощения экспериментально исследовалось мало. Известно, что полоса [c.219]

Таким образом, имеются два основных пути улучшения качества ИК-спектров и уменьшения предельно обнаруживаемых концентраций веществ совершенствование стандартной техники приготовления образцов и расширение программного обеспечения ЭВМ с целью охвата все более сложных процедур. Главное ограничение в этой работе — наличие примесей, присутствующих в гораздо больших количествах, чем определяемый компонент. Это не относится к примесям в матрице от их влияния, как было сказано, можно избавиться. Серьезное беспокойство вызывают примеси, захватываемые матрицей в процессе приготовления образца. Это могут быть пары из атмосферы, масло насосов, остатки растворителей и другие всевозможные загрязнения, даже отпечатки пальцев. [c.769]

Гг (24 000 см- ) нафталина сдвигается батохромно в гексане по сравнению с газовой фазой [2]. Для замещенных ароматических углеводородов и гетероароматических систем дипольный момент не равен 0. В связи с этим смещение Т — Г -полос, как следует из (V. 39), зависит не только от п, но и от во. Величина смещения возрастает при повышении полярности молекул. Таким образом, влияние матрицы на спектры поглощения может быть велико и сравнимо по величине со сдвигом полос поглощения при изменении структуры молекул. Это влияние необходимо учитывать при сравнении результатов теоретических расчетов спектров с экспериментальными результатами. Сдвиг полосы вызывает уширение спектров поглощения, при этом уширение равно сдвигу в неупорядоченных матрицах. При введении молекул в монокристалл уменьшается ширина полосы поглощения. [c.219]

Диагональные элементы 5,-/ ковариационной матрицы масс-спектра S ((Sii)) характеризуют дисперсию в группах, недиагональные 5ц 1Ф1) — статистическую связь между группами Gi и G/. Анализ ковариационных матриц масс-спектров органических соединений нескольких классов позволил установить зависимость элементов матрицы 5 от молекулярной массы в одном классе введение 5%-ного нормально распределенного шума незначительно изменяет величину 8ц, ошибки в определении интенсивностей отдельных пиков ионов масс-спектра практичес ки не влияют на величину 8ц и это влияние уменьшается с увеличением N. При N—Х.ОО среднеквадратичное отклонение коэффициента ковариации имеет вид [c.48]

Резонансные частоты V, отличны от частот, которые наблюдаются в изотропной фазе, что вызвано влиянием анизотропии констант экранирования. Кроме того, Iц в матрице гамильтониана нужно заменить в диагональных элементах на / / - -а в недиагональных элементах — на /,-/ — О,-,-. В принципе скалярные взаимодействия могут определяться непосредственно из анализа, основанного на уравнении (IX. 31). Однако можно упростить задачу, если использовать данные анализа спектров в изотропной фазе. Важно отметить, что с помощью спектров ЯМР частично ориентированных молекул можно определить абсолютные знаки скалярных констант спин-спинового взаимодействия, если ввести предположение о преимущественной ориентации на основании известной молекулярной структуры. Наконец, следует подчеркнуть, что относительно простая форма оператора Гамильтона появляется только в том случае, если межмолекулярные диполь-дипольные взаимодействия могут быть исключены как следствие быстрых процессов диффузии в жидком кристалле. Заметим, что эти процессы отсутствуют в твердом теле. Кроме того, спектр самой жидкокристаллической фазы не наблюдается, или, точнее говоря, ои исчезает в шумах. Это объясняется относительно высокой степенью упорядоченности, которую обнаруживают сами жидкие кристаллы во внешнем поле Во, и большим числом протонов в этих молекулах. В результате тонкая структура спектров исчезает. [c.364]

Этот метод используют, когда все коэффициенты поглощения известны (т. е. предполагается, что спектры поглощения чистых компонентов могут быть измерены или получены из иных источников), а также когда отсутствуют как взаимодействия определяемых компонентов между собой и с компонентами растворителя, так и мешающие влияния со стороны посторонних компонентов матрицы. [c.557]

Методами нейтронной спектроскопии измеряют на поликристаллич. образцах спектр тепловых колебаний атомов (фононный спектр), а на монокристаллах с линейными размерами ок. 1см-т.наз. дисперсионные кривые, определяющие мн. физ. св-ва кристаллов. Нек-рые сведения можно получить также о диффузии атомов, об их подвижности и временах релаксации, влиянии примесей на матрицу и т. д., причем исследуют не только кристаллы, но и твердые аморфные в-ва и жидкости. Нейтронная спектроскопия, в отличие от оптической, позволяет проводить исследования при низких частотах (до 20 см ), причем в спектре проявляются все колебания (отсутствуют правила отбора). [c.206]

Более подробно влияние матрицы на степень анизотропии вращения зонда исследовано в [21 ]. В этой работе анализ спектров проводился в рамках модели скачков на нескоррелированные углы [22]. Как показано в [21], в области медленных движений эффект сводится к уширению канонических компонент спектра, эквивалентному свертке начальной формы линии с лоренцевой линией, ширина которой различна для разных компонент при анизотропии вращения. Так, при вращении относительно а -оси -тензора, радикального фрагмента, вдоль которой вытянуты радикалы 10—12, компоненты у ж г сворачиваются с лоренцевой шириной [c.197]

Ионы исследуемых веществ получают и методом ионизации при бомбардировке быстрыми атомами (ББА) [19]. В этом случае пучок ионов инертного газа (обьино ксенона), ускоренных до энергии 3-10 кэВ, нейтрализуют путем захвата электронов или путем перезарядки, превращая его в пучок ускоренных атомов. Пучок атомов нод углом от вертикали к поверхности 70 С направляют на мишень, которая представляет собой глицериновую матрицу, содержащую растворенную или суспендированную пробу. В качестве матрицы применяют также тиоглицерин, тетраэтиленгликоль, диэтиламин и другие жидкости, характеризующиеся низким давлением паров [44, 45]. Такая матрица обеспечивает постоянное обновление молекул анализируемых веществ на поверхности и длительный стабильный ионный ток, что позволяет использовать плотность первичного пучка бомбардирующих атомов более высокую, чем при работе с твердой подложкой, без существенного повреждения образцов [45]. Для получения полного масс-спектра методом ББА достаточно 5 нг вещества. Однако количественные измерения затруднительны, поскольку на результаты оказывает влияние концентрация пробы в гетерогенной смеси, наличие солей и других примесей. Масс-спектры, полученные методом ББА, как и в методе ЭВИ, содержат пики протонированных, молекулярных и осколочных ионов, а также ионы, образовавшиеся при присоединении к молекуле катиона Ыа" или К". Матрица может взаимодействовать с пробой, быть причиной химического шума, обусловленного самой матрицей и ее аддуктами с анализируемым веществом или загрязнителями, например, щелочными металлами. С другой стороны, химические процессы, происходящие в самой матрице, а также при взаимодействии анализируемого вещества с матрицей и примесями, могут повысить чувствительность анализа и дать структурно-информативные ионы. [c.849]

Поскольку групповое определение примесей проводят в средней УФ-области, то чаще всего используют резонансный дублет натрия 330, 23—330, 30 нм с изменением давления в разрядной трубке интенсивность линий натрия возрастает к краям тлеющего разряда. При увеличении разрядного тока интенсивность убывает [661]. При анализе соединений элементов со сложным спектром при силе тока выше оптимального значения наблюдается сильное возрастание фона [218]. Отмечалось влияние матрицы на интенсивность спектральных линий натрия [165]. [c.111]

При изучении влияния электрических характеристик разрядной трубки с полым катодом обращают внимание на оптимальное значение силы тока. Поскольку температура пробы связана с силой разрядного тока, то при определении примеси натрия в труднолетучих основах с целью разделения спектров примеси и матрицы анализ проводят при сравнительно малой силе разрядного тока [218]. [c.111]

Секрет приготовления хорошей суспензии — в растирании. С малыми образцами эта операция выполняется в течение 1 — 5 мин. Влияние на спектр хорошего и плохого растирания показано на рис. 4.2. Когда твердое вещество растерто не качественно, часть рабочего луча закрыта непрозрачными частицами, часть — частицами подходящего размера, а на некоторых участках они отсутствуют совсем. Поэтому прошедшее излучение будет давать ложный нуль и в результате спектр получится искаженным. Другое искажение спектра, показанное на рис. 4.3, возникает из-за эф кта Христиансена [101], который вызван большими изменениями показателя преломления образца в окрестности полосы поглощения (ср. с рис. 4.9). Так как количество рассеянного излучения пропорционально квадрату разности показателей преломления образца и матрицы, то образец хорошо пропускает по одну сторону полосы поглощения, там где показатели преломления близки, и сильно рассеивает по другую сторону. В результате такое асимметричное поглощение напоминает скорее дифференциальную кривую, чем спектр погло- [c.92]

В газодиффузионных мембранах влияние матрицы на перенос массы определяется только характеристиками поровой структуры и, прежде всего функцией распределения пор. Свойства исходного материала не сказываются на кинетике процесса, хотя могут ограничивать область использования, рели спектр размеров пор достаточно широк, то в мембарне при заданных параметрах газовой смеси может одновременно реализоваться несколько режимов течения для каждого компонента. Если же учесть, что фильтрационный перенос и концентрационная диффузия не способствуют разделению смеси, то очевидно, что более целесообразны мембраны с монокапиллярной структурой типа пористого стекла Викор , в которых можно создать свободномолекулярный режим течения. Обсудим закономерности массопереноса при этом режиме. [c.54]

Смысл определяющего влияния ФЭК на состав и структуру электронных соединений можно понять с привлечением представлений зонной теории. Каждой кристаллической структуре отвечает характерный для нее зонный энергетический спектр электронов. Валентная зона заполняется электронами не беспредельно и вмещает только определенное их число. По заполнении зоны наступает такой момент, когда энергия электронов так резко повышается, что данная структура оказывается нестабильной и происходит изменение кристаллического строения сплава. Возникаюшдя при этом новая структура будет соответствовать большей электронной концентрации. В качестве примера рассмотрим систему медь — цинк (рис. 114). Чистая медь имеет ГЦК-структуру (кубическая плотнейшая упаковка). При плавлении меди с возрастающим количеством цинка (до 37%) атомы цинка замещают часть атомов меди статистически без изменения типа кристаллической структуры матрицы. Образуется -твердый раствор, которому отвечает вполне определенная область электронной концентрации. Эта [c.220]

В выпускаемых и широко используемых АЭД-приборах анализируемое вещество из хроматографической колонки вводится непосредственно в плазму конец хроматографической колонки вставляют непосредственно в разрядную трубку, в которой находится плазма (рис. 14.2-10). Поскольку стабильная работа плазмы и чувствительное и селективное детектирование различных элементов требует скоростей потока гелия 30-200 мл/мин, в поток вводится дополнительный гелий. Газ-реагент или маскирующий газ (кислород или водород или комбинация обоих газов для детектирования большинства элементов или смесь азота и метана для детектирования кислорода) также добавляется в поток перед введением его в плазму для повышения селективности и чтобы предотвратить образование углеродных отложений на стенках разрядной трубки. Плазма поддерживается микроволновым генератором низкой емкости (60 Вт) в кварцевой разрядной трубке внутренним диаметром около 1 мм, расположенной в центре микроволновой полости. Поскольку плазма не выдерживает введения больших количеств органических соединений, перед входным отверстием в плазму установлено клапанное устройство. При температуре плазмы более 3000 К определяемые соединения полностью атомизованы, возбуждены и испускают характеристическое излучение. Эта элемент-специфичная эмиссия наблюдается через открытый конец разрядной трубки (чтобы предотвратить мещающее влияние отложений на стенках разрядной лампы) и проходит через проводящую оптику на голографическую решетку, диспергирующую полихроматический свет. Расположенная в фокальной плоскости решетки подвижная 211-строчная фотодиодная матрица детектирует элемент-специфичное излучение. Поскольку диодная матрица покрывает лишь 25 нм всего доступного спектра (165-800 нм), одновременно могут детектироваться лишь те элементы, которые имеют эмиссионные линии, находящиеся достаточно близко, чтобы детектироваться при одном положении диодной матрицы. По этой причине, [c.616]

При низких содержаниях сорбата спектр диффузного отражения в значительной мере искажается из-за наложения рассеяния света матрицей (рис. 11.70). Вычитание при каждой длине волны значений Р сорбента из значений Р окрашенного образца позволяет получить спектр диффузного отражения, аналогичный спектрам, где влияние матрицы на измеряемый сигнал мало, и спектрам поглощения водных растворов красителей. Это видно из сравнения рис. 11.68 и 11.70. [c.320]

Учитывая, что спектр времен релаксации кварца не перекрывается спектром связующего, отмеченные изменения, очевидно, следует связывать лишь с изменениями свойств полимерной матрицы, обусловленными влиянием поверхности наполнителя, и с изменением условий ее деформирования вследствие влияния объема высокомодульного наполнителя. [c.140]

Расчет производился следующим образом. Вначале определялся вклад масс-спектра эталонной фракции в масс-спектр образца по методу наименьших квадратов. При этом использовались не все характеристические суммы, а только те, которые имели относительно большую величину, но не подвергались сильным наложениям со стороны других компонентов (в данном случае 2123, 2121, 2175, 2229). Это позволяло уменьшить влияние шумов, а также различий в структуре компонентов и составе образца и эталона. Вклад масс-спектра эталона в масс-спектр образца был равен 0,71. Соответственно рассчитывалась часть состава анализируемого образца, определяемая вкладом эталона. Затем определялся остаточный масс-спектр, по которому находили дополнительные вклады компонентов с использованием матрицы калибровочных коэффициентов. Полученные результаты нормировались. В табл 16 и 17 приведены исходные данные и результаты расчета. [c.96]

При данной структуре диска (материал, пористость, прилипание) и данном виде анализируемого раствора эта скорость определяет толщину слоя раствора, осаждающегося на поверхности диска в период его движения от раствора до вхождения в разрядный промежуток, степень абсорбции раствора и возможность его испарения досуха. При малой скорости и с диском большого диаметра можно добиться непрерывного введения сухого слоя соли. В этом случае, подобно методам вращающейся тарелки с желобом (разд. 3.3.4) или вращающегося металлического образца (разд. 3.2.4), чувствительность определения высоколетучих компонентов (солей) выше, чем в том случае, когда диск остается смоченным раствором. Однако из-за фракционного испарения и увеличения влияния матрицы возможно появление систематической погрешности. Если на диске непрерывно поддерживать тонкую пленку, то фракционные процессы подавляются и достигается равновесное испарение, соответствующее составу анализируемого раствора. При увеличении толщины анализируемого слоя интенсивность спектра растворенного вещества быстро уменьшается вследствие снижения эффективности использования энергии возбуждения и увеличения сопротивления слоя анализируемого раствора [2]. [c.162]

При качественной оценке спектров наличие или отсутствие элементов, которые нельзя надежно обнаружить простым способом, например с помощью спектральных атласов, можно установить, фотографируя спектры предполагаемых элементов рядом со спектром анализируемой пробы с помощью диафрагмы на щели (разд. 3.3.2 в [4а]) и исследуя те аналитические линии элементов, которые свободны от мешающих влияний (рис. 5.4). В продаже имеются синтетические смеси на основе подходящей матрицы (например, графита), содержащие определенные количества (например, точно 1%) наиболее часто определяемых на практике элементов. Однако их можно приготовить и в лаборатории. Для таких универсальных смесей были также сделаны соответствующие спектральные атласы, включающие и спектр железа [7]. При их использовании после выбора подходящей методики становится излишним последующее сравнение с универсальной смесью. [c.28]

Фосфоресценция тирозина (см. рис. 5.8) наблюдается во всех замороженных водных растворах неорганических солей, используемых в качестве неорганической матрицы. Однако спектры фосфоресценции по-прежнему представляют собой интенсивную слабоструктурированную широкую полосу. Лишь в замороженных водных растворах солей алюминия и бериллия в спектре фосфоресценции тирозина появляется небольшое плечо в области 350 нм. Отсутствие в спектре фосфоресценции тирозина четкой колебательной структуры связано, видимо, с доминирую-ш им влиянием группы ОН, в частности, неспарецных электронов атома кислорода на люминесцирующие свойства молекулы. [c.249]

Представлялось целесообразным провести дальнейшие исследования, исключив влияние одного из факторов. Удобным оказалось исключение изменений условий деформирования полимерной матрицы путем выбора наполнителя, близкого по механическим свойствам к связующему. В качестве такого наполнителя был использован порошок той же отвержденной эпоксидной смолы ЭД-20, которая применялась как связующее. На рис. III. 34 приведены спектры времен релаксации образцов с разным. содержанием ЭД-20. (в объемных долях). Для сравнения там же приведена спектральная кривая образца, из которого был изготовлен наполнитель (эпоксидная смола, отвержденная в отсутствие наполнителя). При анализе результатов этого эксперимента обращает на себя внимание существенный сдвиг спектральных-кривых в сторону больших времен релаксации по сравнению со спектром смолы, отвержденной без наполнителя. Введение наполнителя приводит также и к изменению наклона спектра. Характерно, что сдвиг и расширение спектров в этом случае заметны больше чем для образцов с кварцевым наполнителем. Связано это с исключением фактора недефор-мируемости наполнителя, в результате чего влияние поверхности наполнителя на изменение свойств граничных слоев связующего, отверждаемого на этой поверхности, проявляется более четко. [c.142]

Масс-спектры положительных ионов были получены на приборе МИ-1201. Для примера на рисунке 3 приведены масс-спектры чистых фуллеренов и экстракта, полученного из серого чугуна СЧ18. На них видны пики, относящиеся к фул-леренам Сео и присутствующим в небольшом количестве С70, что подтверждается их изотопным составом. Наличие в спектре экстракта чугуна фторированных фуллеренов eoFis и eoFse показывает, что плавиковая кислота, применяемая для разрушения матрицы железа, оказывает влияние на фуллерены и возникает возможность образования фтор-фуллереновых комплексов. [c.14]

Появляющаяся в двухмиллиметровом диапазоне возможность определять главные значения - и 4-тензоров оказывается особенно ценной в случав нитроксильных радикалов. Обычно для получения этой информации в трехсантиметровом диапазоне исследуются спектры ЭПР монокристаллов, содержащих радикалы в качестве изоморфных включений. Приготовление таких монокристаллов является трудной задачей. Кроме того, применение методов спиновых меток и зондов требует введения радикалов в различные, как правило, немонокристаллические матрицы. Поскольку среда может оказывать влияние на величину магнитных параметров [8], использование данных, полученных на монокристаллах, не всегда корректно и в точных расчетах эти данные приходится рассматривать только как нулевое приближение для неопределенных варьируемых параметров. Поэтому особую ценность представляют магнитно-резонансные параметры, измеренные непосредственно в реальных полиориентированных объектах. Часть этих данных представлена в таблице. [c.179]

Влияние растворителя на магнитно-резонансные параметры нитроксильных радикалов было изучено в работе [13]. В качестве растворителей были выбраны наиболее часто используемые стеклующиеся матрицы толуол, спирты, декалин, гексаметил триамид фосфорной кислоты, водно-глицериновая смесь. Нестеклующиеся матрицы не использовали, поскольку в них спектры получаются некачественными, мало пригодными для анализа. Измеренные в работе [13] магнитные параметры нитроксилов показывают, что основная тенденция, наблюдаемая при повышении полярности растворителя, состоит в увеличении константы и уменьшении величины При этом в спектрах диапазона 2 мм наибольшим эффектом от замены растворителя является смещение Х-компо-неит спектра характерное изменение величины gxx—Sxx—i доставляет 0,1 что соответствует сдвигу примерно на 20 Э. Поскольку точность измерения g соствляет 7-10 (точность относительных измерений выше абсолютной точности определения величин появляется возможность использовать величину для характеристики действия растворителя. [c.187]

Из сказанного следует, что при решении обратной задачи параметры спин-гамильтониана и параметры, характеризующие движение, необходимо определять независимо. Обычно из независимого эксперимента путем иэмерения в замороженных водноглицериновых матрицах спин-меченых макромолекул определяют параметры снин-гамильтоииана. В этих экспериментах исключено влияние параметров, характеризующих вращательную подвижность. При этом предполагается, что само замораживание макромолекул несущественно влияет на параметры спин-гамильтониана. В дальнейшем в этой работе мы будем придерживаться этого предположения. Кроме того, ж—г/-анизотропия тензоров А и 6f примерно на порядок меньше ж—z-анизотропии Л-тензора, поэтому она эффективно усредняется даже при относительно медленных (десятки Наносекунд) временах вращательной корреляции. Это приводит к тому, что ЭПР-спектры вырождены по углу ср, описывающему вместе с углом 0 взаимную ориентацию молекулярной и диффузионной систем координат. (Вместо угла 0 мы будем пользоваться в дальнейшем величиной (3 os 0—1), [c.241]

По методике [41] для исключения влияния адсорбции матрицы анализируемые образцы растворяют в смазочном масле. Предлагается [40] использование энергодисперсного фильтра - монохроматора из пирографита для повьппения -чувствительности анализа. Монохроматор уменьшает загрузку полупроводникового детектора, улучшает форму спектров. Авторы работы [44] предлагают рабочую методику определения содеркания ванадия в нефтях с коррекцией эффекта матрицы по пику некогерентно рассеянного излучения хромового или вольфрамового анодов рентгеновских трубок. Исследования проводили на рентгенофлуоресцентном спектрометре У1 А-30. Требуемые объемы исходных навесок составляли 10-15 мл, время анализа одной пробы не превьпиало 3 мин, поэтому можно говорить о применимости метода в качестве экспресс-анализа. [c.11]

Перейдем теперь к рассмотрению структуры граничных слоев в сетчатых полимерах. Мы изучали структуру граничных слоев отвержденного полимерного связующего в стеклопластиках и влияние на плотность граничных слоев природы связующего, а также условий термической обработки после отверждения. Структурные изменения были исследованы методом молекулярного зонда 238, 2391, который основан на изучении изменений спектров люминис-ценции примесных молекул антрацена, используемых в качестве зонда. Структура матрицы влияет на спектры люминисценции и по положению спектров люминисценции примесных молекул антрацена, введенных в системы, были определены плотности окружения и изменения в результате структурных воздействий. [c.170]

Прежде чем переходить к этому вопросу, рассмотрим влияние межмолекулярных спин-спиновых взаимодействий на форму спектра ЭПР нитроксильных радикалов, причем анализ проведем раздельно для разных областей движения для замороженных матриц, в отсутствие движения радикалов в системе, и для Лчидко-стей, в которых радикалы перемещаются достаточно интенсивно. Два типа спин-спиновых взаимодействий парамагнитных центров— диполь-дипольное и обменное — имеют разный характер и по-разному проявляются в разных областях движения. Первое — обусловлено взаимодействием между магнитными моментами не- [c.95]

Таким образом, эксперименты с кварцевым наполнителем показали, что смещение кривых спектральной функции Н в наполлен-ных высокомодульным наполнителем полимерах является результатом взаимодействия по крайней мере двух факторов изменения условий деформирования в присутствии частиц наполнителя (в результате которого спектр сдвигается влево) и влияния поверхности наполнителя на свойства и структуру полимерной матрицы (спектр сдвигается вправо). [c.142]

В простых спектрах. Вероятность совпадения зависит не только от элементного состава анализируемой пробы, но и от концентрации мешающих элементов. Влияние матрицы пробы, т. е. элемента, находящегося в пробе в наибольшей концентрации, существенно, так как рост концентрации элемента приводит к быстрому увеличению числа линий. Мешающие элементы, присутствующие в высоких концентрациях, вследствие ущирения контуров интенсивных линий могут также приводить к совпадению линий. [c.19]

Проведенный в данной монографии анализ структурных изменений, происходящих при взаимодействии полимеров и наполнителей, показывает возможность возникновения в многокомпонентных системах различных уровней микрогетерогенности. В настоящее время еще не установлена роль дополпительной гетерогенности, связанной с присутствием наполнителя, и не исследовано ее влияние на ряд характеристик наполненных полимеров. Можно допустить, например, что уменьшение плотности сетки в граничном слое повышает его эластичность и способствует снижению внутренних напряжений на границе раздела, создавая промежуточный слой между поверхностью и полимерной матрицей. Но гетерогенность может ухудшать другие свойства композиции, например водостойкость. Увеличение дефектности структуры ухудшает механические свойства. Следовательно, задача состоит в более подробном исследовании структурных изменений в граничных слоях и путей их регулирования, что открывает перспективу для устранения слабых граничных слоев, определяющих условия адгезионного разрушения связи полимер — наполнитель. Структурная неоднородность приводит также и к изменению релаксационного спектра. [c.281]

Метод Ривса [59]. Расположим результаты измерения оптических плотностей ns растворов с различной степенью ионизации при пх длин волн в виде матрицы оптических плотностей размера тХЩ. Найдем средние значения оптических плотностей в каждой строке и вычтем их из всех элементов данной строки. (Фактически эта операция означает, что из каждого спектра вьлитают спектр гипотетического среднего раствора.) Если среда не влияет на м. к. э. кислотно-основных форм, полученная матрица изменений оптических плотностей закрытой двухкомнопентной системы АО должна иметь ранг, равный единице (см. 2.3.1). Если среда оказывает влияние на м. к. э., то в общем случае матрица АО будет иметь ранг, больший единицы. [c.165]