Реакции присоединения типа

Возможно, одной из самых поразительных черт бимолекулярных реакций присоединения, приведенных в табл. XII.8, является крайне резкое изменение их стерических множителей, приблизительно от 0,5 для реакции рекомбинации радикалов СНз До 10 для димеризации циклонентадиенов и других реакций присоединения (типа Дильса — Альдера). Согласно простейшим теориям равновесия, мы должны были бы ожидать малые стерические множители для реакций больших молекул. Удивительным является то, что стерические множители для реакций N02, СНз, СаР/, и бутадиена (с цианогенными соединениями) должны быть действительно большими (больше 10 ). Эти большие величины должны быть отнесены за счет квантовых эффектов (т. е. они не могут быть объяснены на основе классических осцилляторов), которые способствуют аномальному увеличению энтропии активированного комплекса или комплекса переходного состояния. [c.267]

Возможна также изомеризация радикала при внутримолекулярной реакции присоединения типа [c.44]

Рассматривая бимолекулярные реакции с позиции числа частиц, образующихся в результате реакции, их делят на реакции присоединения и обменные. К реакциям присоединения типа А + В V относят реакции присоединения атомов, свободных радикалов и молекул по кратным связям, рекомбинации свободных радикалов, присоединения ионов к молекулам. Обменные реакции типа А + В V + 2 могут быть трехцентровыми — А + ВС АВ + С, в которых перестройка связей затрагивает три атома, и четырехцентровыми — АВ + СО [c.98]

Реакции присоединения типа можно также наблюдать [c.273]

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ТИПА яа [1] [c.229]

РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ТИПА я + я (ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЕ) [c.234]

Гидрофобная цепь может быть также присоединена к малеиновой кислоте, если исходить из диолефинов (получающихся действием едкого натра на хлорированный парафин) в реакции присоединения типа Дильса — Аль дера [241. [c.36]

Как и ожидалось, в результате нуклеофильной реакции присоединения типа Михаэля происходит образование 1,4-дикарбонильных соединений [274] [c.108]

Реакционная способность ртутьорганических алкоксисоединений полностью определяется наличием лабильной связи Н —О. Они могут вступать в реакции замещения, присоединения и окисления. Менее изученными являются реакции присоединения типа [c.7]

Бимолекулярные элементарные акты. В элементарном акте участвуют две молекулы. Здесь следует отметить две группы реакций реакции присоединения типа А 4- ААз, А + В-> АВ, например Н + ННа, СаН -Ь На- СаНв, и реакции замещения АВ -f ОЕ АО + ВЕ, например [c.557]

Под элиминированием понимают отщепление атомов пли групп атомов от органической молекулы с формированием кратной связи. Поэтому реакции отщепления обратиы реакциям присоединения. Тип реакции отщепления обозначается символом Е. [c.446]

Таммая" пытался реакции в твердом состоянии обосновать законами термодинамики он вывел правило, согласно которому взаимодействие между кри-сталличеокими реагентами происходит в том случае, если при этом выделяется теплота. Равновесие может существовать только при определенной температуре. Условия для такого равновесия следующие 1) теплота образования соединений, кристаллизующихся из реагирующей смеси, должна иметь малую величину и 2) разность между суммой теплоемкостей реагирую щих веществ и продуктов реакции должна быть заметной. Если эти условия не удовлетворяются, реакция будет следовать в одном направлении в порошковой смеси двух кристаллических фаз конечная стадия достигается при условии, если компонент, который присутствует в меньшем количестве, полностью выводится из сферы реакции. Таким образом, реакция всегда протекает с выделением тепла в направлении уменьшения содержания энергии, и конечное состояние системы характеризуется минимумом энергаи. Тамман изучил многае реакции присоединения типа Атверд+Втверд->- [c.718]

Наиболее простым примером реакции между твердыми веществами можно считать реакции присоединения типа А В АВ. Известно большое число таких процессов, например, реакции, протекающие в силикатных системах, реакции образования шпинелей (например, Zn0-fFe203-vZnFe204) и других двойных солей. Иногда через слой продукта с достаточной скоростью движутся катионы только одного типа, так что реакционное пространство локализовано на границе между продуктом и реагентом с неподвижными катионами. В таких случаях должен происходить перенос анионов за счет диффузии в твердой фазе либо через газовую фазу. В других случаях движутся катионы того и другого типа. Так, в реакции [c.172]

Не удивительно, что для всех этих реакций характерны общие особенности, такие, как обратимость и катзг ЛИЗ кислотами и основаниями. Было показано, что как реакции группы 2, так и реакции группы 3 всегда предшествует реакция присоединения типа 1. Кинетиче. [c.151]

Сутцествует интересное сходство между центральным этапом стереоспецифической полимеризации и реакцией присоединения типа 1,2 некоторых ыеталлоорганическпх реагентов по месту дсохшоп карбонильной или карбоксильной связи [22, 23] с пространственным контролем асимметрической индукции. Для присоединения соединения Гриньяра предложены циклические модели ( ),[ 24] — так же, как и для реакции Меервайиа— Пондорфа (II) [25]. [c.304]

Такие же продукты получаются и при фотохимическом разложении илидов. При этом, по-видимому, промежуточно образуется бензоилкарбен, как показано ниже. Так как илиды являются разновидностью анионов, то они вступают в реакцию присоединения типа Михаэля с соединениями, имеющими двойную связь [61, 65—67] [c.309]

Данные по экстракции кислот одноименными солями аминов по реакциям присоединения типа АминНА + Н++ А АминНА-НА [c.78]

Возможно, одной из самых поразительных черт бимолекулярных реакций присоединения, приведенных в табл. XII.8, является крайне резкое изменение их стерических мнон ителей, приблизительно от 0,5 для реакции рекомбинации радикалов СНз до 10 для димеризации циклопентадиенов я других реакций присоединения (типа Дильса — Альдера). Согласно простейшим теориям равновесия, мы должны были бы ожидать малые стерические множители для реакций больших молекул. Удивительным является то, что стерические множители для реакций N02, СНз, и бутадиена [c.267]

В большинстве случаев к акрилонитрилу присоединяются по полярному механизму соединения, в молекуле которых имеется водородный атом кислотного характера или активная метилоновая группа. Все эти реакции протекают в присутствии щелочных катализаторов и представляют собой главным образом реакции присоединения типа реакций Михаэля. Присоединение происходит по месту поляризованной сопряженной системы (III) двойной этиленовой связи и нитрильпой группы с электронным недостатком при Р-углероде. Реакции такого типа называют реакциями цианэтилирования 12397, 2398]. [c.487]

В настоящем разделе будут рассмотрены только реакции присоединения типа А(1е кислых электрофильных реагентов к сопряженным полиолефипам и теория ориентации для таких реакций. Затем будут обсунсдены экспериментальные данные по реакциям присоединения галогеноводородов. [c.793]

Как и прежде, рассмотрим метрику систем, где протекают реакции присоединения типа (VIII. 12). [c.179]