Удерживания зависимость

В работе [10, с. 60—63] предложено определять фракционный состав реактивных топлив с помощью газожидкостной хроматографии на хроматографе Цвет с пламенно-ионизационным детектором, работающим в дифференциальном режиме. Прибор позволяет работать как в изотермическом режиме, так и с программированием температуры термостата колонок в линейном режиме со скоростью от 1 до 40 °С в мин. Хроматографическая колонка из нержавеющей стали длиной 1 м наполнена 5% силиконового эластомера SE-30 на хромосорбе R. Газом-носителем служит азот. Нагревание от 50 до 180°С запрограммировано на скорость 5°С в 1 мин, скорость диаграммной ленты самописца 600 мм/ч. Для испытания требуется 20—30 мг топлива. Содержание отдельных фракций определяют по площадям пиков. Истинные температуры кипения этих фракций устанавливают по калибровочным кривым, представляющим собой зависимость температур удерживания смесей индивидуальных углеводородов Се—С от истинных температур кипения, полученных в различных условиях хроматографирования. [c.17]

Рис. 10. Зависимость логарифма премени удерживания углеводородов от обратной абсолютной температуры

Изменение pH элюента влияет на состояние ионизации слабых кислот и оснований в элюенте и соответственно на их удерживание. Зависимость коэффициента емкости слабой кислоты от pH элюента описывается следующей зависимостью [c.602]

Кинетику жидкофазных реакций исследуют путем использования одного из реагентов в качестве неподвижной жидкости, а другого — в качестве вводимой пробы [357]. Исследованы реакции сопряженных диенов с малеиновым и хлормалеиновым ангидридами, а также этерификации спиртов уксусным ангидридом. Процессы проводят при разных скоростях газа-носителя и фиксируют количество непрореагировавшего летучего реагента (или летучего продукта реакции) и время его удерживания, зависимость между которыми позволяет определить константу скорости реакции. [c.294]

В практике качественного газохроматографического анализа используют следующие способы идентификации компонентов 1) сравнение параметров удерживания неизвестного вещества и эталонного соединения при идентичных условиях хроматографирования 2) применение графических или аналитических зависимостей между характеристиками удерживания и физико-химическими свойствами веществ (молекулярной массой, температурой кипения, числом углеродных атомов или функциональных групп и т. д.) 3) сочетание газовой хроматографии с другими инструментальными методами 4) применение селективных детекторов. [c.190]

Рис. 11. Зависимость логарифма исправленного времени удерживания различных н-алканов от числа атомов углерода ( с) в их молекуле.

Если удерживание в реальном трубчатом реакторе приводит к значительному уменьшению производительности, то для получения той же степени превращения, что и в идеальном трубчатом реакторе, требуется больший реакционный объем. Следует также иметь в виду, что для некоторых сложных реакций от распределения времени, пребывания зависит не только превращение, но и селективность. Это особенно существенно в случае консекутивных реакций, когда один из промежуточных продуктов целевой. Его выход проходит через максимум в зависимости от загрузки реактора. Как максимальный выход, так и отвечающая ему загрузка реактора снижаются при возникновении продольного перемешивания. Это показано в приводимом ниже примере. [c.97]

Из приведенных рассуждений следует, что при высоких степенях превращения и относительно больших значениях удерживания для реакций, порядок которых отличается от первого, одной зависимости Р (т) недостаточно для определения степени превращения. Это будет показано на следующем примере [c.100]

Критерии оценки разделения. Для количественной оценки хроматографического разделения используют критерии, характеризующие качество разделения в зависимости от параметров опыта — природы сорбента, температуры хроматографирования и т. д. К ним относят степень (фактор) разделения а, критерий селективности Кс, критерий разделения Д. Степень разделения а характеризует относительное удерживание компонентов разделяемой смеси и селективность выбранной неподвижной фазы, а рассчитывают ио формуле [c.188]

Данные по удерживанию азоторганических соединений характеризуют их поведение в зависимости от полярности жидкой фазы. Однако их применение для идентификации азоторганических соединений другими исследователями ограничено вследствие необходимости точного воспроизведения условий эксперимента. [c.95]

Рис. 4. Зависимость между индексами удерживания и температурами кипения пиридиновых оснований на различных фазах при 180°.

При пропускании 3,0 мл смеси этанола и гексана (50 50) в колонку (с неионным адсорбентом) получены два хорошо выраженные максимума на хроматограмме. Один из них, обычно появляющийся раньше, принадлежал гексану. При построении зависимости ГЛБ от отношения времени удерживания этанола Ту и гексана пол> ены прямые, причем с ростом ГЛБ увеличивалось (рис. 111.3). Статистические исследования ГЛБ в области 2—18 показали, что [c.135]

Прежде всего, эмульгатор должен обеспечивать получение эмульсий с оптимальными для конкретного вида работ свойствами. Характеристики самого эмульгатора (растворимость в воде, время хроматографического удерживания, кислотное число, температура каплепадения и т.п.) связаны прежде всего с его химической структурой ". Если стабильность эмульсии в рабочих условиях, т.е. при контакте с поверхностью материалов, оказывается недостаточной для желаемой области применения, в конечную эмульсию следует ввести стабилизатор и повысит концентрацию эмульгатора (т.е. изменить рецепт для обеспечения требуемых параметров качества). Количество вводимого эмульгатора определяется реальными условиями применения эмульсии, полученной с его использованием -видом и зернистостью каменного материала, маркой и происхождением " битума, климатическими условиями района строительства. Средний диаметр капель битума в эмульсии изменяется по логарифмической зависимости от концентрации эмульгатора, а устойчивость при хранении (стойкость к расслоению) изменяется обратно пропорционально концентрации ПАВ. При одинаковом распределении элементов дисперсной фазы по размерам, определяемом, главным образом, рассмотренными выше физическими параметрами процесса эмульгирования, для замедленного распада на поверхности нужна более стабильная эмульсия, имеющая более высокую концентрацию эмульгатора. Отметим, что повышение со- [c.93]

Уравнения (П.5) и (И,6) показывают, что высота тарелки возрастает линейно с ростом линейной скорости движения подвижной фазы. Это означает, что размывание зоны, обусловленное вкладом медленности процесса внешней и внутренней массопередачи, возрастает, а эффективность колонки падает с ростом линейной скорости подвижной фазы а. Кроме того, нз уравнений (П.5) и (П.6) следует, что между эффективностью колонки и величиной Rr существует довольно сложная зависимость. Если вещества слабо адсорбируются, Н довольно мало, и, следовательно, эффективность высока. Для веществ со средней величиной удерживания Н возрастает, достигает максимума, а для веществ, способных сильно адсорбироваться, снижается. Однако в этом случае становятся весьма заметными нежелательные последствия высоких значений времени пребывания молекулы в неподвижной фазе ts. [c.73]

Индекс удерживания / также связан с температурой кипения веществ /=й2 + Й27 кпп. Из этой зависимости и уравнения (VI.19) следует, что [c.193]

В зависимости от того, какой процесс лежит в основе метода, определяющим может быть тот или иной коэффициент. Так, для газо-жидкостной хроматографии определяющим является коэффи-иент Г. В газо-адсорбционной — коэффициент Гь При недостаточной инертности твердого носителя в газо-жидкостной хроматографии коэффициенты Г1 и Гз вносят искажения в характеристики удерживания. При хроматографировании полярных веществ на по-чярных жидких неподвижных фазах существенную роль может иг- [c.209]

Очевидно, что для расчета этих величин необходимо знание коэффициента активности, который, как было показано выше [уравнение ( 1.31)], рассчитывается из величины удерживания. Для получения данных об избыточной энтальпии растворения необходимо провести серию экспериментов при разных температурах и получить линейную зависимость логарифма коэффициента активности [c.212]

В связи с изложенным целесообразно найти зависимость, связывающую обе основные характеристики колонки. Однако предварительно мы рассмотрим связь селективности с величинами удерживания. Согласно уравнению Херингтона [10] [c.46]

Рис. 12. Хроматограммы смеси СаНд, С3Н5 и С2Н4 на цеолите при разных температурах (а) зависимости отношений времен удерживания СзНа

Один из первых основных постулатов ГЖХ заключался в том, что объем удерживания (коэффициент распределения) не зависит от величины пробы, т. е. разделение происходит в области Генри. Если ограничиться только растворимостью в жидкости, то необходимо, чтобы коэффициент распределения жидкость— газ К не зависел от концентрации раствора. Действительно, для большинства газохроматографических систем закон Генрн справедлив вплоть до мольной доли 0,01. При более высоких концентрациях раствора коэффициент распределения изменяется, причем изотерма растворения имеет антилэнгмюров-скую форму чем больше концентрация раствора, тем больше коэффициент распределения и, соответственно, объем удерживания. При вводе больших проб жидкости в дозатор хроматографа концентрация раствора в начале колонки достигает мольной доли 0,2, что отражается на значении экспериментально определяемого объема удерживания. Зависимость коэффициента [c.37]

Обзор методов хроматографического исследования жидкофазных реакций дан Березкиным [46]. Так, была исследована [47, 48] реакция сопряженных диенов с ангидридом хлормалеиновои кислоты, который служил неподвижной жидкостью в колонке. Процесс проводили при различных скоростях газа-носителя и в каждом случае фиксировали количество непрореагировавшего диена и его время удерживания. Зависимость между этими величинами дает возможность определить константу скорости реакции. [c.316]

Адсорбционные явления и газохроматографический анализ. Уравнения (12) и (13) позволяют количественно и с единой точки зрения интерпретировать такие явления газо[жидко-твердо]фазной хрол1атографии, как асимметричность хроматографических зон, невоспроизводимость величин удерживания, зависимость величин удерживания от объема анализируемой пробы и т. п. Обычно справедливо полагают, что асимметричность хроматографических зон обусловлена адсорбцией анализируемых соединений на поверхности твердого носителя [3, 33, 34]. Образование асимметричных зон хроматографируед1Ых вещ,еств вытекает из анализа уравнения (12), если изотерма адсорбции нелинейна. Пусть, например, изотерма адсорбции вещества на границе НЖФ — твердый носитель выражается уравнением Фрейндлиха [c.224]

При проведении исследования этим способом предполагается, что сорбционные взаимодействия между носителем и макромолекулярными стандартами сведены к минимуму. Таким образом, удерживание на сорбентах с одинаковыми геометрическими характеристиками и плотностью прививки для одинаковых стандартных условий должно совпадать. Модифицирующее покрытие должно защитить внутреннюю поверхность от контакта с молекулами больше определенного размера, тогда они должны практически не удерживаться и выходить из колонки раньше, чем проникающие под защитный экран меньшие молекулы. В то же время фенильные радикалы в полистирольных молекулах способны к специфическому взаимодействию с поверхностью силикагеля, что дает определенный вклад в их удерживание. Чем больше доступная для молекул полистирола поверхность, тем выше должна быть величина удерживания. Зависимости времени удерживания полистирольных стандартов от логарифма их молекулярной массы для сорбентов всех изучаемых серий приведены на рис. 9.15. Из кривых следует что средний диаметр пор для исходного и модифицированного сорбента равны приблизительно 10 и 3,5 нм для 1 и 5, 6 и 3,5 нм для 1 и 4, 4 нм для обоих сорбентов из серии Карбокси и SS10 нм для обоих из серии ИДК. [c.559]

Вода механического удерживания представляет собой воду капиллярную, иммобилизованную, внутриклеточную и структурно захваченную. Количество этой влаги зависит от вида и типа торфа. Содержание, например, капиллярной влаги в малоразло-жившихся верховых торфах достигает 38 кг/кг, а внутриклеточной, в зависимости от вида торфа — от 1 до 3,6, иммобилизованной — от 0,6 до 2 кг/кг. [c.69]

Подвижность полимерных растворов в пористой среде. Этот иоказа-тель наиболее полно характеризует особенности течения полимерных растворов в пористой среде, так как обычная вязкостная характеристика не всегда отражает реальную картину. Например, более вязкие полимерные растворы при одинаковой концентрации не всегда имеют лучшие фильтрационные свойства. Это связано с тем, что различные полимеры обладают разной адсорбцией и способностью к механическому удерживанию, В работе [23] определены зависимости обратной относительной подвижности ( в х/цв, где А, йв — фазовые проницаемости для полимерного раствора и воды ц, нв—вязкости раствора и воды), полимерных растворов от скорости фильтрации, В частности, на основе изучения полученных [c.118]

Из изложенного следует, что для систем с относительно большим удерживанием, которые характеризуются зависимостью Р (т) как промежуточные между системами со смешением и без него, в общем случае не удается точно рассчитать степень превращения. Однако достаточно хорошее приближение можно получить, если удастся хотя бы грубо определить, чем вызван наблюдаемый характер распределения времени пребыванпя. Приближенное решение промежуточно между решениями для системы без смешения и для ряда таких комбинаций элементарных систем со смешением, в которых распределение времени пребывания н условия смешения такие же, как и в исследуемом реак-то))е. [c.101]

Калибровочный график получают с помощью искусственной смеси н-апканов, пределы кипения которых равны или больше пределов кипения тех смесей, которые предполагается затем исследовать. Поскольку углеводороды распределяются на хроматограмме в соответствии с их температурами кипения, то, получив хроматограмму искусственной смеси, можно построить зависимость времени удерживания углеводорода (расстояние I в мм от точки ввода пробы до оси пика этого углеводорода) от выхода суммы углеводородов, включая данный (площадь хроматограммы от начала до данного утпеводорода включительно). [c.48]

В зависимости от направления свивки прядей и проволок в прядях различают тросы рестовой, односторонней и комбинированной свивки. Тросы крестовой свивки менее прочны и гибки, чем тросы односторонней свивки, но последние более подвержены самораскручиванию. При монтажных работах наиболее широко применяют тросы из шести прядей, расположенных вокруг одного органического сердечника (из пеньки, манильского волокна, асбеста). Мягкий органический сердечник увеличивает гибкость каната, улучшает его сопротивляемость динамическим нагрузкам и обеспечивает удерживание смазки, предохраняюшей проволоку от коррозии и усиленного износа. Хотя тросы из оцинкованной проволоки более стойки к коррозии по сравнению с тросами из светлой неоцинкованной проволоки, однако их прочность на 7—10 % меньше и они дороже. При надлежащем уходе за тросом в процессе эксплуатации выход его из строя происходит не вследствие коррозии, а в результате усталостного разрушения проволок под действием динамических нагрузок и многократных перегибов на роликах блоков, барабанах лебедок и т. д. Поэтому для монтажных работ применяют тросы из светлой неоцинкованной проволоки высшей (В) или первой (I) марки, имеющей временное со[фо-тивление разрыву 1600—1800 МПа. [c.18]

Хроматографированпе проводят сначала с использованием в качестве неподвижной фазы апиезоиа Ь, затем полиэтиленгли-коля 2000. Измеряют iн компонентов на хроматограммах контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Рассчитывают Уп по формуле (3.1) для компонентов контрольной смеси ароматических углеводородов и эталонных углеводородов. Для эталонных углеводородов строят графики зависимости lgVR = f(I), / — индекс удерживания определяют как 100, умноженное на число углеродных атомов в молекуле углеводорода. По графикам на основании величин [gУR компонентов контрольной смеси ароматических углеводородов определяют индексы удерживания последних. Рассчитывают индексы удерживания для компонентов (ароматических углеводородов) на апиезоне Ь и полиэтиленгликоле 2000 по уравнению (3.8). [c.202]

На рис. 3 приведена зависимость относительных об йемов удерживания на полярной и неполярной фазах для азоторганических к оединений ряда пиридина и анилина. [c.101]

Рис. Ш.З. Зависимость отношения времени удерживания от ГЛБ для эфиров полиоксиэтилированного сорбитана II жирных кислот и для эфиров многоатомного спирта сорбитана II жирных кислот (Беркмейер и др., 1964).

Для определения индекса удерживания, как это видно из уравнения (ХИЛ), необходимо знать исправленные удерживаемые объемЕЛ двух углеводородов и исследуемого вещества. Обычно в колонку вводят смесь нескольких углеводородов, начиная с н-гексана, и на основании полученной хроматограммы находят время удерживания пика воздуха и уравнение прямой, описывающей зависимость исправленного объема удерживания углеводородов от числа углеродных атомов. [c.292]

Пористые полимерные сорбенты используют для пробоотбора суперэкотоксикантов так же широко, как и активные угли. Они относительно инертны, гидрофобны и имеют достаточно высокую сорбционную емкость. В зависимости от последней их подразделяют на три фуппы с высокой емкостью (карбосфер, хромосорб 102, XAD-7) со средней емкостью (XAD-2, хромосорб 106, порапаки R и S) с низкой емкостью (тенакс G , хромосорбы 104 и 105). В этом случае характеристикой сорбционных свойств служат значения удельных объемов удерживания органических соединений различных классов на данном сорбенте при фиксированной температуре. Большинсгво полимерных сорбентов плохо удерживают воду, что является их достоинством при работе с влажным ]76 [c.176]

Линейные зависимости. Кроме сравнения индексов удерживания с их табличными значениями в практике хроматографического качественного анализа широко применяются линейные зависимости между логарифмом относительных удерживаемых объемов или индексом удерживания и числом атомов углерода в молекулах веществ, относящихся к одному гомологическому ряду, либо температурой кипения гомологов. В обЩ1ем виде зависимость может быть записана следующим образом [c.192]

Идентификация вещества по линейным зависимостям величин удерживания [уравнения ( -Т.2]) — (VI.23)] проводится следующим образом. Определяют Уотп или индекс удерживания искомого компонента на неполярной фазе и, например, по графику Уотн — Т кии определяют предполагаемую температуру кипения компонента. Затч м операцию повторяют на полярной фазе и сравнивают температуры кипения. Если они совпадают, то по ним определяют вещество, к которому принадлежит искомый компонент данного гомологического ряда. Если температуры кипения пе совпадают, то поиск производится по графикам для других гомологических рядов. На рис. VI. 10, а представлены данные для гомологического ряда 1. По-ЛуЧвННЬГб 7"кип на двух неподвижных фазах различны. На рис. VI.10, б, где представлен другой гомологический ряд 2, значения Гкип совпадают. Следовательно, искомое вещество относится к гомологическому ряду 2. Идентификация в этом случае может считаться однозначной. [c.193]

Отсюда следует, что для получения расчетных данных следует провести измерения Уж, Умм, Уg или Уотн для какой-либо системы при нескольких значениях температуры и логарифмы полученных величин удерживания отложить на графике как функцию обратной температуры. Если диапазон температурных измерений невелик и зависимостью АЯ° от температуры можно пренебречь, то полученный график представляет собой прямую, из тангенса угла наклона которой к оси обратных температур можно рассчитать величину АЯ° (см. рис. 1.19). [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология