Метод часового

Таблица 5.4. Составы подвижных фаз, используемых при планировании эксперимента в методе часового

Однако при этом придется повторить вычислительную часть работы, возможно исходя из нового значения пороговой величины. Следует подчеркнуть, что новые эксперименты при этом не являются необходимыми. При возрастании числа компонентов образца число пар компонентов увеличивается очень быстро (см. обсуждение метода оконных диаграмм, приведенное выше), поэтому метод часового наиболее полезен для относительно простых образцов. [c.267]

Таблица 5-5. Составы подвижных фаз, используемых при планировании эксперимента по методу часового применительно к ЖТХ

Заключение. Преимущества применения постоянной регрессионной схемы, включающей многомерные оконные диаграммы и метод часового, могут быть суммированы следующим образом. [c.272]

Для того чтобы сделать первый предсказанный оптимум более надежным, можно воспользоваться постоянной экспериментальной схемой, как, например, в методе часового. [c.287]

Оптимизацию программирования элюента в ЖХ по методу часового начинают с выбора подходящего бинарного водно-ме-танольного градиента. С этой целью можно воспользоваться описанным выше методом Снайдера. Например, можно применить такой градиент от 20 до 100% метанола в воде в течение 20 мин [27]. [c.348]

После этого, как и в изократической оптимизационной процедуре по методу часового, можно определить серии из 7 градиентов (все одинаковой длительности). Эти градиенты показаны на рис. 6.13, а начальные и конечные составы перечислены в табл. 6.4. [c.349]

Рис. 6.13. Семь линейных градиентов, использованных при оптимизации программирования элюента в ЖХ по методу часового. Начальные и конечные составы градиентов указаны в табл. 6.4.

Рис. 6.14. Оптимизация программирования элюента в ЖХ по методу часового [27] с разрешения изд-ва). Схема эксперимента дана на рис. 6.13 и в табл. 6.4.

Для оптимизации селективности в ЖХ с программированием элюента, по-видимому, приемлемы три следующих метода 1) симплекс-процедура, 2) интерпретативные методы и 3) предсказательный оптимизационный метод. Наиболее интересным представителем группы интерпретативных методов является метод часового, уже применявшийся с успехом для оптимизации селективности в ЖХ с программированием элюента. Однако те же задачи можно решать и другими интерпретативны.ми мето- [c.356]

Метод часового (сентинел-.метод). Аналогичный метод был разработан для оптимизации состава подвижной фазы в ОФЖХ или ЖТХ Гляйхом и др. [42, 64]. В их схеме целью процесса является оптимизация состава четырехкомпонентной подвижной фазы. После ограничения параметрического пространства рас- [c.264]

Рас. 5.22. Схема эксперимента, использованная Гляйхо.м в методе часового [42].. Заимствовано из [65] (с разрешения изд-ва). [c.264]

Тер.мин симплекс-схема (или схема си.мплекс-решетки ) следует признать в данном контексте неудачным. Он приводит к путанице между симплекс-методом оптимизации (разд, 5,3) и методом часового Гляйха и соавторов, которые совершенно различны во всех отношениях. Во избежание путаницы мы не будем пользоваться словом симплекс , рассматривая метод часового. [c.264]

Применение метода часового в ЖТХ. Снайдер, Гляйх и Киркланд [68—71] уделили много внимания возможности применения аналогичной схемы к оптимизации селективности подвижной фазы в ЖТХ. В отличие от ситуации, наблюдаемой в ОФЖХ, в ЖТХ нельзя предположить, что любая смесь двух изоэлюотропных смесей также даст изоэлюотропную систему. [c.268]

Использование различных неподвижных фаз. Гляйх и др. [73] распространили метод часового на параллельную оптимизацию неподвижных фаз. Они применили полную семипозиционную схему, приведенную иа рис. 5.22, к трем различным колонкам (фазы для ВЭЖХ, содержащие ковалентно связанные алкильную, циано- и фенильную группы). Для трех указанных колонок были построены три различные карты перекрывания разрешения и выбран самый высокий оптимум. Такой путь позволяет расширить применимость метода без чрезмерного увеличения числа необходимых экспериментов. Однако каких-либо попыток корреляционного анализа данных по хроматографированию на различных колонках при элюировании подвижной фазой одного и того же состава предпринято не было. Все полученные точки (2 ) будут значимыми только при наличии значительного взаимодействия между неподвижной и подвижной фазами (например, наличие специфической адсорбции -компонентов элюента). Если же справедливо обратное и влияние неподвижной фазы не зависит от подвижной фазы, тогда необходим только один эксперимент на каждой дополнительной неподвижной фазе. В этом случае девяти экспериментальных точек (7- -1 + 1) достаточно для исследования влияния трех различных [c.270]

Распространение параметрического пространства на неизо-элюотропные растворители. Параметрическое пространство в исходном варианте метода часового ограничено сериями изоэлюотропных растворителей, что означает рассмотрение только малой доли всех возможных четырехкомпонентных смесей (рис. 5.27, а). [c.271]

Рис. 5.27. а — построение экспернментальной с.чемы в методе часового в тетраэдре, представляющем все возможные четырехкомпонентные элюенты б—12-точечная экспериментальная схема, учитывающая силу элюен-тов [37] (с разрешения изд-ва). [c.272]

Если параметрическое пространство сведено к двумерному треугольнику (метод часового), то может быть утерян лучший оптимум, находяи ийся за его пределами. [c.273]

Диаграммы выбора фаз. Метод диаграмм выбора фаз был разработан Схунмакерсом и др. [4] для оптимизации состава тройных подвижных фаз в ОФЖХ. Исходная точка в итеративной схеме может быть той же самой, что и в методе оконных диаграмм. Мы будем рассматривать оптимизацию состава тройной фазы в ОФЖХ. На рис. 5.29—5.31 приведены хроматограммы разделения шести ароматических соединений. Тройная смесь была приготовлена смешением двух изоэлюотропных бинарных смесей (см. обсуждение метода часового в предыдущем разделе), содержащих 50% метанола и 32% тетрагидрофурана в. воде. [c.275]

Линейное интерполирование или модельное уравнение Л -нии удерживания, показанные на рис. 5.34, были аппроксимированы серией спрямленных сегментов, а не гладкими кривыми. Альтернативой этому является подбор математического уравнения для описания данных, например квадратичной функции для зависимости 1п к от отношения смешения х. Если для трехкомпонентной системы имеется более трех точек, то коэффициенты уравнения можно найти путем регрессионного анализа. В данном случае справедливы те же аргументы, которые приводились при обсуждении метода часового. Если отклонения от модельного уравнения более всего обусловлены экспериментальными ошибками, то использование регрессионного анализа пелесообразно если же модель не соответствует экспери.менту, регрессионный анализ приведет к обратным результатам. В отсутствие ошибок эксперимента применение линеаризованных сегментов дает правильные результаты там, где находятся эти экспериментальные точки, и дает интерполяционные отклонения только между экспериментальными точками. Если же при-.меняется математическая модель, дающая точное описание поведения удерживания, то экспериментальные ошибки распределятся по всему параметрическому пространству. [c.285]

З.2.З. Интерпретативные методы оптимизации селективности. Гляйх и Киркланд [27] распространили метод часового (см. разд. 5.5.1) на оптимизацию селективности в жидкостной хроматографии с программированием элюента. Их оптимизационная процедура позволяет использовать в жидкостной обращенно-фазовой хроматографии линейные градиенты, содержащие один и более органических модификаторов в воде. Относительная концентрация модификаторов не меняется в процессе разделения (так называемые изоселективные многосольвентные градиенты [И], см. рис. 6.7, а). Такой подход позволяет непосредственно продолжить метод часового. [c.348]

Для оптимизации градиента по методу часового, как и при нспользовапии его изократического варианта, требуется минимум 7 экспериментов. Необходимо также, чтобы данные по удерживанию всех компонентов были определены в каждой экспериментальной точке. [c.350]

Предсказательные методы оптимизации. Предложенный Гляйхом и Киркландом метод часового, предусматривает измерение данных по удерживанию в градиентных условиях и прямую оптимизацию селективности, т. е. различия между временами удерживания для различных хроматографируемых компонентов. Яндера и др. [28] описали предсказанный метод оптимизации, в котором 1) с использованием нескольких модификаторов изучаются зависимости удерживания от состава в изократических условиях, 2) па основании данных по изократическому элюированию предсказываются данные по удерживанию с использованием тройных градиентов и 3) на основании предсказанных времен удерживания выбирается удовлетворительный тройной градиент. [c.353]

На рис. 6.16, (3 и е представлены хроматограммы, полученные с использованием, как предполагалось, неудовлетворительного градиента. Оптимизационная процедура Яндеры и соавторов позволяет проводить проверку градиентных программ путем вычисления результирующих хроматограмм, что значительно сокращает объем экспериментальной работы. Интересно отметить, что метод часового (рис. 6.13) не позволил бы прийти к градиенту, предсказанному Яндерой. [c.355]

Это модификация метода часовых стекл, предложенного Феллом и Робисоном [6]. В основе его лежит также техника двойных покровных стекол, при которой клетки растут на сгустке экстракта и плазмы [34]. Этот метод был успешно приспособлен Харди [35] для онтогенетических исследований эмбриональных органов и их зачатков (рис. 7.4). Харди рекомендовал этот [c.223]

Метод часовых стекол . Готовят ряд десятикратных разведений исследуемого продукта или fae es. Используют две питательные среды плотную среду для выращивания В. prodfgiosum и среду Хеие-ля для выращивания бифидобактерий. [c.344]

Рис. 34. Схема определения бифидобактерий методом часовых стеколь-

Справочник химика 21

Химия и химическая технология