Фракционирование полимеров элюирование в колонке

Ранние хроматографические методы фракционирования и анализа полимеров, такие, как осадительная хроматография Бейкера — Вильямса и элюирование в колонке без температурного градиента, в настоящее время развиваются мало. Они хорошо и достаточно полно описаны в ранее вышедших руководствах по фракционированию полимеров и поэтому в данной книге не рассматриваются. [c.9]

В действительности термодинамическое равновесие при фракционировании устанавливается не всегда и в некоторых случаях бывает очень трудно достигнуть равновесных распределений молекул. Более того, при элюировании полимера из колонки эффективность фракционирования может зависеть от общей поверхности насадки. Рассмотрим сначала идеальный случай, когда система достигла истинного равновесия. [c.11]

Осуществление фракционирования методами последовательного растворения предполагает перевод полимера в соответствующее физическое состояние с последующим экстрагированием фракций с возрастающими молекулярными весами с помощью ряда элюирующих жидкостей, растворяющая способность которых увеличивается. В отличие от методов последовательного осаждения нри фракционировании методами последовательного растворения первой выделяется фракция с минимальным молекулярным весом, а последней — фракция с максимальным молекулярным весом. На практике используются весьма разнообразные экспериментальные приемы. Можно экстрагировать тщательно измельченный полимер или наносить его в виде пленки на тонкую алюминиевую фольгу или на носитель (например, песок) нри экстрагировании в колонке. Можно также проводить избирательное экстрагирование концентрированного раствора (коацерват), содерн ащего значительное количество полимера. Общим для всех этих способов является подготовка полимера в такой форме, которая позволяет осуществить быстрое экстрагирование элюентом. Необходимо удерживать полимер в процессе фракционирования неподвижным, так чтобы экстрагирование осуществлялось при минимальных механических воздействиях на образец. Ниже будут подробно рассмотрены различные методы экстрагирования. Следует отметить, что в литературе проводится различие между методами экстрагирования полимера из колонки. Если полимер экстрагируется при постоянной температуре, то процесс называют последовательным растворением или фракционированием методом элюирования. Если же нри фракционировании применяется градиент температуры как один, так и совместно с градиентом концентрации растворителя, то процесс называют хроматографическим фракционированием. В этой главе будет рассмотрен метод последовательного растворения и одновременно проведено сравнение с методом хроматографического фракционирования, поскольку различия между этими методами заключаются не столько в их природе, сколько в названиях. [c.62]

Как видно из проведенного выше обсуждения, существует ряд факторов, которые необходимо учитывать при проведении фракционирования полимера методом элюирования из колонки. Здесь эти факторы рассматриваются в рамках метода фракционирования на колонке, однако большинство их играет важную роль и в других способах фракционирования методом последовательного растворения. Все же основное внимание уделяется методам элюирования из колонки, что, видимо, оправдано широкой областью их применения] и уровнем исследования теоретических основ этих методов. [c.74]

При фракционировании полимеров методом элюирования из колонки нередко происходит обращение молекулярных весов с номером фракции, особенно в области больших молекулярных весов. Существует ряд приемов, позволяющих избежать такого обращения. Френсис с сотр. [37], фракционируя линейный полиэтилен, показал, что в некоторых случаях подобное обращение обусловлено слишком высокой температурой фракционирования и недостаточной защитой против окисления образцов. Причиной возникновения обращения молекулярных весов оказывается также образование каналов в колонке, которое усиливается в результате высокой вязкости растворов фракций с наибольшими молекулярными весами. В общем случае рекомендуется тщательно набивать колонку, скорости потока поддерживать такими, чтобы концентрация полимера в растворе была небольшой [41], и применять колонки с обратным потоком [4]. [c.80]

ДЛЯ фракционирования полиэтилена. Колонка 6 заполнена стеклянными шариками диаметром 0,1 мм, но может быть также использован очищенный песок. Для обработки больших количеств полимера можно применять колонку больших размеров. Рубашка 10 предназначается для нагревания колонки или паром при помощи сосуда для кипячения и обратного холодильника, или циркулирующей водой. Предусмотрено также нагревание экстрагирующего раствора в сосуде 3, выход из которого закрывается притертым плунжерным затвором. При помощи капилляра 4 и крана 5 можно регулировать скорость просачивания жидкости к нижней части колонки, изменяя давление азота в камере 9. Раствор полимера, элюированного со стеклянных шариков, собирается в камере 9, и после того, как накопится достаточный объем его, он может быть удален из колонки через кран 11. Более простое устройство для выведения из колонки раствора полимера, использовавшееся Фрэнсисом с сотрудниками, показано на рис. И, б. Оно состоит из достаточно тяжелого стеклянного выпускного клапана 13, посаженного на притертый конус 12. Для выпуска раствора полимера клапан приподнимают, вводя проволоку в трубку 14. [c.66]

Наиболее полное освещение всех имеющихся в настоящее время методов фракционирования полимеров приведено в недавно опубликованных трех обзорных статьях [7—9], посвященных этому вопросу. Из пятнадцати методов, описанных в статье Холла [7], в данной главе рассматриваются только два элюирование на колонке и элюирование на колонке в условиях градиента температуры. Оба эти метода относятся к методам фракционирования полимера из раствора. Первый представляет собой однократную экстракцию, в то время как второй сочетает в себе многократную экстракцию и осаждение, происходящие по всей длине колонки. Оба метода оказались чрезвычайно удобны особенно для фракционирования полиолефинов вследствие возможности их автоматизации. В этой главе в основном рассматриваются результаты, полученные при фракционировании полиолефинов. Однако указаны также некоторые данные по фракционированию других полимеров или приведены ссылки на эти данные. Кроме того, в главу включен раздел, в котором описывается метод разделения полимеров по структуре. [c.361]

При определении ММР полиэтилена методом ГПХ получено хорошее соответствие с результатами обычного ступенчатого элюирования [59]. В этих экспериментах насадкой служил коммерческий стирогель, а фракционирование вели в ТХБ при 135 °С. Для анализа полиэтилена необходима колонка с высокой разрешающей способностью в диапазоне молекулярных масс более 10 , поскольку кривая распределения этого полимера сильно асимметрична и простирается в область чрезвычайно [c.288]

В отличие от гель-хроматографии полимеров при фракционировании олигомеров очень важно работать с колонкой, обладающей высокой эффективностью и хорошим разрешением, так, чтобы минимумы между отдельными пиками достигали базовой линии. Это позволяет выделять и идентифицировать отдельные олигомеры независимыми методами. Экспериментально было показано, что при элюировании олигомерных соединений влияние концевых и боковых групп проявляется сильнее, нежели при элюировании полимеров. По сравнению с высокомолекулярными соединениями в образовании усредненной конфигурации молекул олигомеров значительно более важную роль [c.298]

По мнению автора настояш ей главы, градиентное элюирование из колонки является самым гибким и эффективным способом фракционирования по молекулярным весам, основанным на последовательном растворении. Прямое экстрагирование наиболее ценно для предварительного разделения полимеров по составу или строению, но этот способ фракционирования в последние годы мало используют для разделения образцов на фракции по молекулярным весам. Метод Фукса (экстрагирование полимерной пленки) весьма эффективен при фракционировании низкомолекулярных образцов полимеров, но при фракционировании высокомолекулярных образцов возникают значительные сложности (рис. 3-2 и [14]). [c.81]

Метод градиентного элюирования, по-видимому, не является строго одностадийным процессом. Порция свежего элюента, перемещаясь вдоль колонки, вытесняет находившийся уже в колонке более плохой растворитель из самого гелеобразного слоя (стационарного слоя на поверхности насадки) и из промежутков между частицами, заполняющими колонку. Эти эффекты могли бы привести к осаждению части полимера и последующему повторному растворению фракции при прохождении ее через колонку. Напротив, метод хроматографического фракционирования может и не иметь значительного числа стадий, которого следовало бы ожидать. Длительность эксперимента может оказаться недостаточной для осуществления нескольких стадий растворение — осаждение. Кроме того, было показано, что температурный градиент способствует возникновению обратной диффузии уже элюированного полимера [53] и тем самым может резко снизить число эффективных стадий фракционирования. Решить эти проблемы мон но будет лишь после дальнейших исследований. [c.82]

При препаративном фракционировании на колонках современное оборудование позволяет получить фракции с узким распределением по молекулярным весам в количестве 5—10 г каждая. Эти количества выделяемых фракций составляют верхний предел как при градиентном элюировании [33], так и при хроматографическом разделении [35]. При необходимости широких исследований физических свойств, механических характеристик или химической природы выделенных фракций часто приходится разрабатывать специальные методы исследований, которые возможно применять на малых количествах образцов, с тем чтобы сохранить ценные фракции полимеров. На практике возможность получения больших количеств фракций с узкими распределениями по молекулярным весам могла бы в значительной мере упростить многие исследования. Одна группа исследователей полагает, что для препаративного фракционирования можно применить соответствующим образом модифицированные методы химической технологии и успешное решение этой проблемы оказало бы значительное влияние на развитие исследований в области полимеров. [c.83]

Главная особенность конструкции системы для гель-проникающей хроматографии заключается в относительно небольшом объеме элюирующей жидкости, в пределах которого происходит полное разделение. В тех случаях, когда фракционированию подвергается полимер, образец обладает весьма широкой областью распределения по молекулярным весам, распределение при этом непрерывное, но не обязательно простое. Как было показано, моншо приготовить гели, у которых размеры внутренних структур будут изменяться в пределах, достаточно широких для целей разделения молекул во всем диапазоне их размеров. Но степень разделения будет нри этом небольшой. Если распределения фракционируемых образцов по молекулярным весам имеют характерные свойства или асимметричны, то для того, чтобы выявить эти особенности, потребуется колонка с высокой разрешающей способностью, большим числом теоретических тарелок. Способность разделить компоненты полимерного образца определяется конструкцией и условиями работы заполненной гелем колонки. Более удачные конструктивные решения дают больше возможностей варьирования рабочих параметров колонки, например времени элюирования данного образца. [c.142]

В каждом из которых фракционирование проводили при разных температурах и на двух разных колонках [157]. Три точки, полученные при фракционировании поливинилхлорида в одном из растворителей, также ложатся довольно близко к изображенной на рисунке кривой. Много данных можно получить простым сравнением кривых элюирования полимера или сополимера из колонки при использовании двух разных растворителей. Часто между подобными кривыми наблюдается соответствие, которое свидетельствует о том, что различие растворителей не является определяющим в данном слу- [c.152]

Фракционная экстракция полимеров колоночным методом также сложна. Известны два типа экстракции на колонке разделение градиентным элюированием при заданной температуре растворителями с постепенно повышающейся элюирующей способностью или фракционирование заданным растворителем с постепенным повышением температуры. Как показано в работе [230], с помощью колоночных методов градиентного элюирования при температуре, достаточно близкой к температуре плавления полимера (150°С), разделение фракций происходит только по молекулярным массам, тогда как фракционирование при повышающейся температуре приводит в основном к разделению полимера в соответствии с геометрической конфигурацией. С другой стороны, при фракционном экстрагировании в аппарате Сокслета кипящими растворителями с возрастающими температурами кипения разделение, по-видимому, происходит в соответствии с геометрической структурой. [c.77]

Разновидностью метода фракционирования на колонке является гель-хроматография [86]. В качестве разделительного вещества применяют органические или неорганические вещества (например, силикагель) пористой структуры с размером пор, зависящим от плотности сшивок и условий получения. Для фракционирования полимеров, растворимых в воде, чаще всего применяют набухший в воде декстран с различной степенью сшивания (сефадекс). Для растворов полимеров в органических растворителях применяют сшитые полистиролы или сополимеры метилметакрилата с этилен-гликольдиметакрилатом. Образец полимера растворяют, заливают в колонку и элюируют, используя тот же самый растворитель. Небольшие молекулы полимера свободно диффундируют внутрь геля. Размеры некоторых молекул оказываются настолько большими, что им не удается проникнуть внутрь пор, в результате чего они первыми выходят из колонки при элюировании. Продолжительность элюирования фракций возрастает с уменьшением размера макромолекул. Существует критическое значение молекулярной массы, ниже которого макромолекулы полимера могут проникать в поры сетки и поэтому могут быть разделены. Молекулы большего размера уже не могут быть разделены, так как они не могут диффундировать в гель. Частота сетки геля и критическое значение молекулярной массы связаны между собой простой зависимостью чем чаще сетка, тем меньше критическое значение молекулярной массы. [c.83]

При увеличении концентрации полимера в растворе возрастает количество контактов между отдельными цепями в результате их взаимного пере-путывания. Перепутывание цепей эквивалентно образованию эффективных поперечных связей, препятствующих независимым перемещениям отдельных молекул. Подобный эффект может преобладать при фракционировании путем элюирования полимера из колонки. С термодинамической точки зрения образование контактов между цепями в результате перепутываиия их равноценно образованию истинных химических поперечных связей, поскольку средний молекулярный вес таких образований и, следовательно, среднее значение х возрастают. Поперечные связи вызывают изменение физического состояния фазы II, переводя ее из жидкого состояния в состояние полужесткого геля. [c.23]

Как указано в ранних обзорах ЦО], примерно до 1946 г. фракционирование полимеров последовательным растворением проводили методом прямого экстрагирования. После опубликования работ Деро и сотр. [11—13], в которых впервые был предложен метод градиентного элюирования в колонке, прямое экстрагирование лишь иногда применяют для фракционирования по мо.текулярным весам. Трудность метода прямого экстрагирования заключалась в том, что полимерные частицы сильно набухают в процессе экстрагирования и приблизиться к равновесным условиям чрезвычайно трудно [9, 14]. Позже, однако, открытие методов стереоспецифического синтеза полимеров Натта и его сотрудниками вновь резко увеличило значение метода прямого экстрагирования как мощного средства предварительного фракционирования таких образцов по строению для последующего разделения уже однородного но строению образца на фракции в соответствии с их молекулярными весами. Методика проведения фракционирования рассматриваемым методом проста и состоит в экстрагировании тщательно измельченного полимера в колбе или экстракторе/ при соответствующей температуре. Кригбаум с сотр. [15] осуществил выделение атактической фракции полибутена-1 путем экстрагирования исходного образца кипящим этиловым эфиром (изотактическая часть образца не растворялась в таких условиях). Обе полученные таким способом фракции фракционировали затем уже по молекулярным весам. Ваншутен и сотр. [16] провели фракционирование большого количества полипропилена (1000 г), разделив образец на фракцию, растворимую в кипящем эфире, и фракцию, растворимую в кипящем гептане. Последняя фракция вместе с нерастворимым в гептане остатком разделялась затем для последующих исследований физических и механических свойств полимера. Для исследования полипропилена методом инфракрасной спектроскопии Луонго [17] получил атактический полимер путем экстрагирования ацетоном образца, синтезированного в присутствии [c.67]

Опубликованные около 15 лет назад теоретические и экспериментальные работы Деро и сотр. [11—13] в значительной степени создали основу для современных возможностей исследования высокомолекулярных соединений. До применения методов Деро фракционирование полимеров представляло собой необычайно длительную и дорогостоящую процедуру и могло использоваться для исследований лишь крайне важных и интересных типов полимеров. Метод последовательного растворения, развитый Деро, заключается в элюировании нанесенного на поверхность насадки в колонке полимера и позволяет проводить фракционирование полимера относительно быстро. Метод допускает автоматизацию процесса фракционирования и с успехом применяется [33] для фракциовирования образцов весом до 50 г на отдельные фракции в количествах по 2—3 г кан дая с довольно узкими распределениями по молекулярным весам. Из всех методов последовательного растворения элюирование полимера из колонки является наиболее универсальным и широко применяемым методом. Элюирование из колонки с успехом использовали для всех типов полимеров (см. таблицы в гл. 15). Ниже в качестве примера будет рассмотрено только фракционирование изотактического полипропилена, проведенное Шилаком [4], поскольку в указанной работе подробно исследованы условия, необходимые для успешного фракционирования. [c.72]

Скорость элюирования полимера из фракционирующей колонки — важный фактор, обусловливающий высокое разрешение при фракционировании. Однако и в этом случае, как и для многих других аспектов фракционирования полимеров, можно сформулировать лишь общие положения, а не абсолютные правила. Концентрация полимера в выходящем из колонки растворе долн на быть далека от точки насыщения. Сделанное Флори [1] предположение о том, что максимальная концентрация должна быть пропорциональна степени полимеризации в степени — /2, нашло качественное подтверждение [3]. Гиллет с сотр. [38], используя метод хроматографии, нашел оптимальную скорость потока, причем, оказалось, что те же предположения Флори справедливы и для градиентного элюирования. При слишком высокой скорости потока фракционирование проходит недостаточно полно, вероятно, в результате низкой скорости диффузии. При слишком низкой скорости потока процесс фракционировапия может осложняться обратной диффузией. Оптимальную скорость потока следует определять для каждой системы полимер — растворитель, и в процессе фракционирования мончет оказаться, что для улучшения разделения следует изменять скорость потока через колонку. В колонках с обратным направлением потока легче осуществлять контроль за скоростью потока, чем в колонках, где поток жидкости обусловлен силой тяжести [4]. Гернерт с сотр. [39] описали регулятор скорости потока, который может изменять скорость в широком диапазоне и способен компенсировать через каждые 3 мин случайные изменения скорости потока, достигающие 10%. В принципе при аналитическом фракционировании (1—2 г) полимеров удовлетворительные результаты можно получить при скоростях элюирования 2—6 мл/мин [4, 37, 38, 41, 42]. Такие скорости элюирования можно, вероятно, принять в качестве исходных при работе с новой системой полимер — растворитель. При препаративном фракционировании скорости элюирования, очевидно, следует соответственно изменить. [c.79]

Другой способ нанесения полимера на насадку заключается в медленном охлаждении раствора полимера в присутствии стеклянных шариков до тех пор, пока весь полимер не перейдет в осадок [23]. По-видимому, подобное нанесение полимера могло бы привести к более высокому разрешению при фракционировании, ибо полимер при этом должен откладываться на шариках в порядке уменьшения молекулярного веса. Такое нанесение полимера, как было показано, является весьма важным для получения удовлетворительных результатов при фракционировании путем элюирования [25]. Эффективность фракционирования на колонке должна возрастать, поскольку указанный порядок нанесения полимера должен облегчить фракционирование. Аналогичный способ охлаждения раствора полимера, но непосредственно в колонке, описали Гиллет с сотр. [26]. Эти авторы, очевидно, все-таки заполняли всю колонку раствором полимера. В таком случае процесс фракционирования более сходен с комбинированием хроматографического фракционирования и элюирования, а не с каждым из этих методов фракционирования по отдельности. [c.96]

Применяемые в настоящее время приборы американской фирмы Waters Assosiated In . позволяют производить измерения с высокой воспроизводимостью. Объем выхода (объем элюаТа от момента ввода пробы образца в колонку до появления максимума на анализируемой кривой на выходе) не зависит в широких пределах от скорости элюирования, концентрации вещества и температуры. Вводя в колонку пробы заранее расфракционированных образцов полимера и регистрируя объем выхода каждой фракции, можно получить калибровочную кривую, связывающую объем выхода с молекулярным весом фракционированного полимера. Эту калибровочную кривую используют для интерпретации гель-хроматограмм полидисперсных образцов. [c.121]

Термическую деструкцию полимера на основе полиоксипро-пиленгликоля и толуолдиизоцианата изучали [702] фракционированием путем элюирования на колонке. Как было показано в работе [703], в процессе термической деструкции полиуретанов протекает деполимеризация. Для определения газообразных продуктов термодеструкции полиуретанов применяли [704] прибор Сетчкина для сжигания в сочетании с масс-спектрометром. В работе [705] изучали фотодеструкцию полиуретанов, а в работе [706] исследовали механизм термолиза модельных уретанов. Изучено [707, 708] выделение цианистого водорода из линейных полиуретанов. Описаны устройство и методика работы системы, включающей термовесы, непосредственно связанные с квадрупольным масс-спектрометром. Возможности применения этого метода для анализа полиуретанов иллюстрируются рядом примеров [709]. Для идентификации полиуретанов использовали [710] дифференциальный термический анализ. [c.560]

Впервые инертный носитель в методе фракционирования использовал Дерё [12, 13]. Он предложил два способа элюирования полимера из колонки. Согласно первому, элюирование производили при постоянной температуре растворителем постепенно возрастающей силы. Во втором методе использовали растворитель постоянного состава, но постепенно увеличивалась тем- [c.361]

Раствор полимера из колонки сразу попадает в сборник-мензурку,, которую периодически заменяют вручную или, что лучше, автоматически с помощью коллектора для фракционирования, работающего на принципе постоянного объема или постоянного времени. Основная трудность, возникающая при отборе фракций, обусловлена осаждением полимера на выходе из колонки. Этот эффект пытались предотвратить несколькими способами. Наиболее простой из них состоит в нагревании кончика колонки [29]. Другие исследователи для этой цели применяли подогреваемые сифоны типа Сок-слета, непосредственно связанные с кончиком колонки [14]. Для того чтобы свести к минимуму испарение, атмосфера в сифоне насыщена парами растворителя, а поплавок, находящийся в сифоне, регулирует поворот столика в коллекторе. В конструкции Френсиса, Кука и Эллиота [23] элюирующий, заствор собирали непосредственно после прохождения им фильтра колонки. 1ри этом сборник фракций обогревался рубашкой колонки с циркулирующим по ней паром. Холлом также описана подобная система [7]. Сбор фракции при элюировании растворителя снизу вверх облегчен, однако при этом способе дополнительно расходуется растворитель для предотвращения перемешивания фракций, имеющего место вследствие того, что фракции в колонке находятся во взвешенном состоянии [34]. [c.364]

За время фракционирования полимер должен экстрагироваться полностью. Данные Гийе с сотр. [29], рассмотревшего влияние скорости потока на характер фракционирования полиэтилена низкой плотности при постоянной величине загрузки полимера в колонку, указывают на то, что скорость потока играет существенную роль в процессе фракционирования. Аналогичные результаты по исключению явления обратимости молекулярного веса при медленной скорости элюирования были описаны для полибутадиепа [42], полиэтилена и полипропилена [34], полиметилметакрилата [33, 37] и других полимеров 135]. [c.365]

Для препаративного фракционирования лигнинов использовали электродиализ, ступенчатое извлечение из древесины, ступенчатое осаждение из растворов, элюирование из хроматографических колонок, а для аналитического фракционирования - ультрацентрифугирование, турбиди-метрическое титрование и эксклюзионную жидкостную хроматографию. При изучении молекулярно-массовых характеристик препаратов лигнина привлекались практически все методы определения молекулярной массы полимеров. [c.413]

Фриш и Е Си-лун [94] применили хроматографический метод для фракционирования искусственной смеси двух образцов полистирола путем высаживания полимера на носитель (сажа, осажденная на целите) и последующего элюирования фракций при помощи различных растворителей метилэтилкетона (плохой растворитель), толуола (удовлетворительный) и тетралина (хороший растворитель). Разделение проводили при комнатной температуре на колонке обычного типа с термостатированными стенками. Концентрацию полимера в элюате контролировали рефрактометрически молекулярные веса контролировали вискозиметрически, пользуясь известными константами. Было установлено, что меньшие молекулы десорбируются в первую очередь. Чгм лучше растворитель, тем полнее извлечение, включая и самую высокомолекулярную часть. Однако авторам не удалось вернуть более 80% осажденного полимера, поэтому они пришли к заключению, что этот метод может дать лишь весьма приближенную картину МВР. [c.52]

Было показано [59], что результат фракционирования полипропилена методом экстракции в колонках зависит от примененной методики. Элюирование при постоянной температуре (150° С) с постепенным изменением соотношения растворителя (керосин, ксилолы) и осадителя (бутилкар-битол) позволяет выделить узкие фракции, отличающиеся по молекулярным весам. Фракционирование в колонке с последовательным повышением темцературы дает возможность произвести разделение по степени кристалличности. Комбинация обеих методик дает наиболее полную характеристику полимера. [c.55]

Число опубликованных работ, в которых проводится сравнение различных методов фракционирования, невелико. Назини и Мусса [26] показали, что при фракционировании полиэтилена метод экстрагирования коацервата позволяет получить гораздо более удовлетворительные результаты, чем метод Деро или последовательное осаждение. Затруднения при фракционировании методом Деро могут, однако, быть обусловлены присутствием некоторой доли кристаллического полимера. С другой стороны, Вийджа с сотр. [52] показал, что метод элюирования из колонки дает весьма удовлетворительные результаты при фракционировании кристаллического полипропилена. Дэвис и Тобиас [29] сравнили методы последовательного осаждения, экстрагирования коацервата и элюирования из колонки применительно к этому же полимеру. Авторы показали, что метод элюирования из колонки приводит к гораздо меньшей степени деструкции образцов и позволяет получить хорошо воспроизводимые данные. [c.81]

Молекулярные веса нефракционированного полимера изменяются от 10 000 до 350 000 молекулярновесовое распределение, определяемое методом фракционирования элюированием на колонке, довольно узкое — соотношение Мю1Мп составляет около 1,5. По цвету, интервалу температур плавления, растворимости, ИК-спект-рам и элементарному анализу полученные полимеры практически не отличаются от поли-4-винилпиридинов, синтезированных различными химическими методами. [c.79]

Для оценки результатов предлагаемого метода производилось фракционирование этих же образцов полиэтилена на хроматографической колонке [Методы исследования полимеров перевод с английского по ред. А. Н. Праведникова, НИЛ, 1961]. Рабочая часть колонки, заполненная кварцевым песком, имела диаметр 35 мм, высоту 100 мм. Элюирование производилось смесью пара — ксилола и этилцеллозольва в различных соотношениях при постоянном температурном градиенте испарением изоамилового спирта. [c.111]

Фракционирование осуществляют в растворителе с соответствующей растворяющей способностью путем ступенчатого изменения температуры, либо фракционированным осаждением или экстракцией системой из хорошего и плохого растворителя, путем изменения их соотно-н1ения или температуры. Из. многих приведенных в литературе методов следует указать на метод, использованный при непрерывных способах работы и давно разработанный Бейкером и Вильямсом [12], позволяю-пи1Й произвести разложение на практически любое количество четких фракций. При работе по этому способу сочетается постоянное изменение состава смеси растворителя и осадителя с температурным перепадом при элюировании полимера, выделяющегося в колонке. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология