Нестационарные эффекты в каталитических реакциях

Жуков С. A., Барелко В. В. Нестационарные эффекты в реакции окисления сернистого ангидрида на платине//Материалы Второй Всесоюзной конференции по кинетике каталитических реакций. Кинетика-2 . Ч. 1.— Новосибирск Ин-т катализа СО АН СССР.— 1975,— С. 29—32. [c.27]

BOM случае это чаще всего теплообменники смещения с непрерывным вводом и выводом твердого материала (теплообмен осуществляется с непрерывно движущейся сплошной средой — газом или жидкостью). Непрерывный теплообмен возможен также при наличии в твердом теле Источника (Стока) теплоты — скажем, при проведении каталитической гетерогенной реакции с тепловым эффектом теплота реакции воспринимается здесь сплошной средой при постоянных локальных температурах твердого материала и среды. Во втором случае (периодические и полунепрерывные процессы) теплообмен является нестационарным температура твердых тел (крупные элементы, зерна, мелкие частицы) изменяется во времени, в уравнениях теплового баланса появляется составляющая Накопление среда обычно имеет постоянную входную температуру, температура среды на выходе из рабочей зоны может изменяться во времени. Заметим, что при осуществлении стационарных (применительно к рабочей зоне теплообменника) процессов отдельные акты теплопереноса (по отнощению к индивидуальному зерну, например) чаще всего нестационарны. [c.575]

В этом введении были кратко обсуждены вопросы, связанные с местом и ролью кинетики в гетерогенном катализе, этапами ее исторического развития и современным состоянием. Резюмируя, можно отметить, что в настоящее время дальнейшее успешное развитие теории и практики гетерогенного катализа невозможно без широкого использования кинетических исследований. Щля этого существенное значение имеет расширение теоретической базы химической кинетики в гетерогенном катализе, особенно касающееся понимания закономерностей сложных реакций, с описанием их как в стационарных, так и в нестационарных режимах. Кинетика гетерогенных каталитических реакций достигла того уровня, где всесторонняя разработка и решение, наряду с другими вопросами, проблем, связанных с нестационарными эффектами в катализе, представляются исключительно актуальными. [c.18]

НЕСТАЦИОНАРНЫЕ ЭФФЕКТЫ В КАТАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ [c.286]

Анализ кинетических закономерностей каталитических процессов не может быть полным, если не учитывать возможные нестационарные изменения в ходе реакций и влияния на их протекание отклонений от стационарных режимов. Этот вопрос частично уже рассматривался выще при обсуждении влияния реакционной системы на катализатор. Нарушения стационарных режимов, в частности, обусловлены разработкой катализаторов, постепенным блокированием поверхности побочными продуктами, изменениями, связанными с переходами к другим режимам, а также другими факторами, вызывающими колебания или закономерные изменения активности катализаторов. Отмечается возможность возникновения неравновесного состояния катализатора в ходе процесса с возрастанием активности на несколько порядков (для реакции изотопного обмена кислорода на N 0 [565]). Необходимость детального рассмотрения различных нестационарных эффектов расширяет границы кинетики до выяснения закономерностей возможной эволюции химических систем с использованием наряду с обычными кинетическими уравнениями также и динамических уравнений математической физики. В связи с этим предлагается [365] именовать этот раздел общей теории динамикой химической реакции. [c.286]

В книге впервые дано изложение результатов систематического исследования математических моделей химических реакций, допускающих критические явления нетепловой природы в кинетической области (множественность стационарных состояний, гистерезисы стационарной скорости реакции, концентрационные автоколебания, медленные релаксации и т. п.). На основе концепции механизма реакции описаны общие подходы анализа нелинейных уравнений химической кинетики, отвечающих закрытым и открытым системам. Дана серия простейших типовых схем превращений, позволяющих интерпретировать критические явления и нестационарное поведение сложных (в том числе гетерогенных каталитических) реакций. Проведен анализ влияния различных макрокинетических факторов, флуктуаций и неидеальности на особенности проявления критических эффектов. Рассмотрены конкретные процессы гомогенного и гетерогенного окисления. [c.2]

Нестационарные процессы в гетерогенных каталитических реакторах можно создавать, изменяя входные условия — давление, состав, температуру, нагрузку исходной реакционной смеси. В этой главе предполагается, что процессы на поверхности катализатора квазистационарны. Тогда нестационарные температурные и концентрационные поля в зернистом слое катализатора будут определяться кинетическими характеристиками квазистационарного процесса, тепловыми эффектами происходящих в слое химических реакций, процессами переноса, закономерностями изменения входных условий и инерционными свойствами реактора в целом. [c.124]

Исследование нестационарного процесса разложения Н2О2 на позволяет обнаружить существование эффекта каталитического последействия, который заключается в том, что реакция, начавшаяся на поверхности контакта, продолжается некоторое время в объеме субстрата после удаления катализатора. [c.462]

Рассматривайте особенности — только они и имеют значение , — этими словами Гастона Жюлиа начинает свою книгу Жан Лере И хотя в ней рассматриваются линейные уравнения, нам хотелось бы подчеркнуть, что изучение особенностей важно прежде всего для нелинейных задач. Очень часто сущность того или иного объекта с наибольшей полнотой можно познать, исходя из его поведения в экстремальной ситуации. Так и в химической кинетике наибольшую информацию о детальном механизме сложной реакции может дать, например, осуществление ее в нестационарных условиях или анализ некоторых критических точек стационарных зависимостей. В настоящее время интерес к различного рода нелинейным и нестационарным явлениям в химической кинетике определяется двумя моментами. С одной стороны, необходимостью интерпретации таких критических эффектов (множественность стационарных состояний, гистерезисные зависимости стационарной скорости реакции от параметров, автоколебания, диссипативные структуры, волновые процессы и т.д.), обнаруженных в изотермических условиях (в том числе в гетерогенно-каталитических реакциях). С другой стороны, потребностью развития теории нестационарной и нелинейной кинетики в связи с запросами развивающейся сейчас нестационарной химической технологии. [c.12]