Фракционное осаждение испарением растворителя

Фракционное осаждение — это последовательное осаждение полимерных фракций из раствора путем а) добавления нерастворителя, или осадителя, б) удаления растворителя испарением в) понижения температуры г) изменения давления при нижней критической температуре растворения. [c.74]

Модификацией метода фракционного осаждения является фракционирование путем растворения полимера в смеси относительно более летучего растворителя и относительно менее летучего осадителя. При медленном испарении растворителя из смеси она обогащается осадителем, в результате чего происходит осаждение. Осаждение полимера из раствора, содержащего осадитель в количестве, достаточном для достижения точки осаждения, может быть достигнуто охлаждением раствора. [c.46]

Наибольшим достоинством метода осаждения является очень хорошая воспроизводимость результатов, полученных даже в разных лабораториях он дает согласующиеся между собой результаты и в руках неопытного экспериментатора. Кроме того, при работе с новым полимером этот метод позволяет проводить минимальное число предварительных испытаний для успешного фракционирования. Поэтому мы применяли кривые распределения, полученные методами фракционного осаждения, для оценки других методов, рассматриваемых в этой главе. Опыты проводили с двумя образцами полистирола—с высокомолекулярным А, имеющим [т]]=2,18, и низкомолекулярным В с [т]]=0,64 полученные кривые распределения приведены на рис. 10. В данном случае был применен метод фракционирования испарением растворителя. Выбор между этим методом и методом добавления осадителя диктуется главным образом соображениями удобства проведения процесса. Метод понижения температуры менее универсален в настоящее время отсутствуют экспериментальные данные, которые могли бы подтвердить правильность предположения Флори о том, что при осаждении из одного растворителя эффективность фракционирования может быть несколько пониженной [И]. [c.44]

Этот метод весьма близок к методу фракционного осаждения и требует использования таких двух систем растворитель — осадитель, из которых гомополимеры осаждаются во взаимно противоположном порядке. Например, при исследовании системы полистирол — полиметилметакрилат продукт вначале растворяют в бензоле, приготавливая 2%-ный раствор. Этот раствор разбавляют равным объемом ацетона и медленно добавляют при перемешивании петролейный эфир (температура кипения 60—80°) до достижения точки, лежащей посередине первого горизонтального участка кривой осаждения (рис. 74), в результате чего осаждается свободный метилметакрилат. После центрифугирования выделяют смесь сополимера и свободного полистирола из раствора при помощи сушки в замороженном состоянии и вновь растворяют ее в бензоле последний раствор разбавляют равным объемом хлорбензола. Добавление метанола до состояния, соответствующего середине первого горизонтального участка кривой для этой системы, приводит к осаждению свободного полистирола, который выделяют центрифугированием обычным способом. Блок-сополимер остается в растворе, состоящем из бензола, хлорбензола и метанола, и может быть выделен испарением растворителя или осаждением. Гомополимеры можно осаждать в обратном порядке, что позволяет проверить общий состав продукта и состав сополимерной фракции. [c.325]

При фракционном осаждении снижение растворимости достигается 1) добавлением в раствор полимера нерастворителя, или осадителя, — жидкости, совместимой с растворителем, но не растворяющей полимер 2) испарением растворителя из раствора полимера в смеси растворитель — осадитель 3) охлаждением горячего раствора полимера. [c.303]

Иногда данные, полученные при осаждении и при удалении растворителя сушкой в тонком слое, могут не совпадать. Это имеет место тогда, когда в продукте остается растворитель, который трудно удалить испарением, или, если на поверхности образовался тонкий слой смолы, препятствующий выделению растворителя. Для анализа растворителя, имеющегося в лаке или клее, его подвергают фракционной перегонке и отмечают температуры кипения каждой отдельной фракции (часто растворитель бывает двух- и трехкомпонентным). Каждую фракцию собирают отдельно, взвешивают и определяют плотность и показатель преломления. [c.277]

К препаративным методам относятся методы фракционного осаждения и фракционного растворения. Наиболее часто используемый метод фракционного осаждения состоит в последовательном осаждении из раствора полимера ряда фракций, молекулярные массы которых монотонно убывают. Вызвать осаждение фракций полимера можно различными способами а) добавлением осадителя к раствору полимера б) испарением растворителя, если полимер был предварительно растворен в смеси растворитель—осадитель в) изменением температуры раствора, которое приводит к ухудшению качества растворителя. Метод фракцион -ного растворения состоит в последовательном экстрагировании полимера рядом жидкостей, растворяющая способность которых по отношению к данному полимеру последовательно возрастает. Получаемые фракции обладают последовательно возрастающими молекулярными массами. [c.95]

Колба с широким горлом (шлиф № 34), применяющаяся для фракционного осаждения, чрезвычайно удобна и для избирательного растворения, так как из нее легко удалять экстрагированный материал. Образец полимера, который необходимо экстрагировать, следует изготовить в виде листов толщиной 1 мм или меньше при помощи вальцевания, прессования или разрезанием микротомом или другим аналогичным инструментом. В каждую колбу для экстрагирования помещают 0,5 г образца и ЪОмл растворителя. Колбы закрывают пробкой, герметизируют при помощи липкой ленты и выдерживают при постоянной температуре в течение нескольких суток их следует предохранять от прямого солнечного] света. Если раствор прозрачен, колбу наклоняют, отбирают из нее пипеткой пробу (10 мл) раствора, которую вливают во взвешенную коническую колбу емкостью 25 мл. Если растворы мутны или содержат значительное количество вещества во взвешенном состоянии, их следует центрифугировать до отбора пробы. Содержание полимера в пробах, отобранных из каждой колбы, определяют при помощи методов, описанных в гл. 1, например при помощи испарения растворителя или сушки в замороженном состоянии. [c.324]

Метод фракционной дистилляции с регистрацией спектров в установленные промежутки времени позволяет увеличить чувствительность определений. Дальнейшим усовершенствованием этого метода можно считать метод испарения, при котором достигается полное разделение процесса испарения примесей из объема пробы с разделением процессов возбуждения их спектров. Наиболее же эффективным средством повышения чувствительности оказывается отделение спектров определяемых примесей от спектров основы пробы и ее основных компонентов. Это достигается благодаря предварительному обогащению анализируемой пробы определяемым элементом вследствие ее разделения на составляющие, обогащенные тем или другим компонентом. Такое разделение выполняют одним из наиболее подходящих для каждого конкретного случая способом упариванием раствора, озолеиием органических соединений, испарением (возгонкой) основы пробы, осаждением соединений определяемого элемента, экстракцией (разделением материала пробы на составляющие между двумя несмешиваю-щимися растворителями) или флотацией, электролизом или хроматографией. [c.196]