Метод добавления осадителя

Большое распространение для определения полидисперсности полимеров получил метод турбидиметрического титрования 41]. Сущность метода заключается в том, что при добавлении осадителя к разбавленному раствору полимера из него выделяются фракции с постепенно уменьшающейся молекулярной массой. При надлежащем выборе условий титрования возрастание мутности и соответственно оптической плотности среды пропорционально количеству выделенного из раствора полимера. [c.40]

Седиментация — метод осаждения частиц дисперсной фазы добавлением осадителя в гравитационном или в центробежном поле. [c.38]

В основном метод определения чисел осаждения сводится к следующему определенную навеску полимера растворяют в стандартном объеме растворителя и постепенно добавляют осадитель , или разбавитель , до появления помутнения (расслоение на две фазы). Количество добавленного осадителя и является числом осаждения. [c.131]

На самом деле в процессе титрования степень набухания выделившихся частиц может изменяться, так как она зависит от состава смеси растворитель — осадитель. Кроме того, возможны агрегация и коагуляция частиц. Поэтому мутность обычно зависит от условий проведения эксперимента от скорости добавления осадителя, объема добавляемых порций, скорости перемешивания раствора и др. Ни при какой практически приемлемой скорости титрования процесс не удается провести равновесно. Тем не менее воспроизводимые результаты можно получить, если добавлять осадитель медленно, непрерывно, строго одинаковым способом, поддерживая и все остальные условия постоянными. В таком варианте метод Турбидиметрического титрования широко используется для качественной Характеристики ММР. Ценной особенностью метода является его быстрота и возможность работы с очень малыми количествами полимера. Метод оказывается полезным, в частности, при подборе систем растворитель — осадитель для препаративного фракционирования, при оценке изменений, происшедших в полимере под влиянием внешних воздействий (тепла, света, механических напряжений и др.), для качественной оценки ММР, иногда достаточной при изучении механизма полимеризации и т. д. [c.96]

ДРОБНОЕ ОСАЖДЕНИЕ — способ разделения смсси веществ, близких по химич. свойствам и растворимости. Д. о. состоит в последовательном переводе компонентов смеси в осадок отдельны.ми порциями (фракция.ми). При добавлении осадителя к смеси двух солей в растворе в первую очередь осаждается компонент, образуюищй наименее растворимое соединение. Затем, когда большая часть его будет в осадке и отношение концентраций иопов компонентов достиг-иет значеиия, равного отношению произведений растворимости образующихся соединений, в осадок начнет переходить также и второй компонент, причем каждая последую1цая фракция осадка будет богаче вторым и беднее первым компонентом. Возможность полного разделения смс си двух веществ зависит от соотношений первоначальных концентраций их в растворе, а также от значений произведений растворимости соответствующих соединений. Недостатками Д. о. являются большая трудоемкость, связанная с мнох о-кратным повторением операций охлаждения, растворения, упаривания и т. д., и возможность загрязнения осадка за счет соосаждения. В связи с эти.м Д. о. используется лишь в тех случаях, когда отсутствуют другие, более совершенные методы разделения. [c.605]

Наибольшим достоинством метода осаждения является очень хорошая воспроизводимость результатов, полученных даже в разных лабораториях он дает согласующиеся между собой результаты и в руках неопытного экспериментатора. Кроме того, при работе с новым полимером этот метод позволяет проводить минимальное число предварительных испытаний для успешного фракционирования. Поэтому мы применяли кривые распределения, полученные методами фракционного осаждения, для оценки других методов, рассматриваемых в этой главе. Опыты проводили с двумя образцами полистирола—с высокомолекулярным А, имеющим [т]]=2,18, и низкомолекулярным В с [т]]=0,64 полученные кривые распределения приведены на рис. 10. В данном случае был применен метод фракционирования испарением растворителя. Выбор между этим методом и методом добавления осадителя диктуется главным образом соображениями удобства проведения процесса. Метод понижения температуры менее универсален в настоящее время отсутствуют экспериментальные данные, которые могли бы подтвердить правильность предположения Флори о том, что при осаждении из одного растворителя эффективность фракционирования может быть несколько пониженной [И]. [c.44]

I. МЕТОД ДОБАВЛЕНИЯ ОСАДИТЕЛЯ [c.42]

Сущность метода состоит в том, что при медленном равномерном добавлении осадителя к очень разбавленному раствору полимера (концентрация менее 0,01%) из раствора последовательно выделяются фракции полимера с постепенно уменьшающимся молекулярным весом. При надлежащем подборе условий титрования для системы полимер—растворитель—осадитель полимер выделяется в виде устойчивой суспензии , частицы которой имеют приблизительно одинаковый размер. С увеличением количества осадителя мутность и пропорциональная ей величина—оптическая плотность среды—увеличиваются до некоторого предельного значения, при котором весь полимер выделен из раствора в виде суспензии. [c.110]

Второе и третье преимущества позволяют проводить фракционирование почти в квазиравновесных условиях. На практике при этом гораздо легче осуществлять контроль за этапами процесса, чем при использовании метода добавления осадителя. [c.53]

Оборудование, используемое при фракционировании методом испарения растворителя, в основном подобно оборудованию, применяемому в случае метода добавления осадителя (разд. I, Б,1), но колба должна иметь но меньшей мере два боковых горла для подсоединения системы продувания газом. [c.54]

Процесс фракционирования методом понижения температуры весьма прост, и нет нужды подробно описывать его здесь, поскольку он представляет собой частные случаи рассмотренных выше методов добавления осадителя и испарения растворителя. [c.56]

Дробное осаждение. По сравнению с дробной кристаллизацией дробное осаждение дает более высокий коэффициент обогащения, хотя само осаждение сложнее, ибо необходимо фильтровать и промывать. Основной недостаток метода, снижающий эффективность разделения,— образование местных пересыщений в момент добавления осадителя. Для предотвращения подобных явлений прибегают к различным приемам вводят буферные смеси, добавки, селективно повышающие растворимость. В последнее время довольно широкое распространение получил метод гомогенного осаждения, при котором осадитель образуется в самом растворе. [c.108]

Дробное осаждение — один из наиболее распространенных методов фракционирования. Его сущность сводится к выделению более высокомолекулярной части образца из раствора путем ступенчатого изменения состава растворителя (добавлением осадителя), повышения концентрации раствора (испарением растворителя) и понижения температуры. [c.24]

Осаждение — метод разделения веществ, основанный на их различной растворимости при упаривании раствора или добавлении осадителя малорастворимое соединение выпадает в осадок. [c.10]

Производят определение объемной удельной активности исходного раствора методом изотопного разведения. В стакан на 100 мл наливают из бюретки 6 мл 0,05 М раствора неактивного иодистого натрия, добавляют туда же рассчитанный объем радиоактивного раствора (количество носителя в нем в иг мл написано на колбе). Добавляют 10 жл дистиллированной воды и 2 мл концентрированного раствора аммиака. Из бюретки по каплям при постоянном помешивании приливают 4 мл 0,05 хМ раствора нитрата серебра. Чтобы осадок лучше скоагулировал, рекомендуется нагреть стакан с осадко.я на водяной бане почти до кипения, добавив предварительно несколько кристалликов сульфита натрия во избежание выделения свободного иода. Скоагулировавший хлопьевидный осадок фильтруют на разборной воронке со стандартным фильтром. 2—3 раза промывают стакан холодной разбавленной (0,01 н.) азотной кислотой, пропуская промывные воды через фильтр. Затем промывают осадок небольшими порциями дистиллированной воды и спиртом или ацетоном. Оставляют осадок сушиться в воронке при открытом водоструйном насосе (во избежание разложения осадка под действием света прикрыть воронку крышечкой от тигля). Сухой осадок покрывают лаком и измеряют его активность /.I с точностью 3%. Зная объем и концентрацию добавленного осадителя, рассчитывают стехиометрический вес гт осадка иодистого серебра, и, пользуясь формулой (37— IX), вычисляют активность добавленного меченого соединения. Находят объемную удельную активность исходного радиоактивного раствора. [c.287]

По первому методу из р-ра, содержащего оба гомополимера и Б., постепенным добавлением осадителя последовательно осаждают и выделяют все полимерные [c.138]

Р-ры полимеров при концентрациях менее 1 % обычно прозрачны. С увеличением концентрации мутность возрастает плавно или скачком в области фазовых переходов. Эти переходы м. б. связаны с внутримолекулярными конформационными переходами или с разделением р-ра на фазы при достижении критич. концентрации смешения полимера с растворителем (при данных темп-ре и мол. массе). Титрование по мутности — метод определения мол. массы, полидисперсности. Регистрация отдельной фракции при фракционировании основана на изменении П. р-ра полимера соответствующей мол. массы при добавлении осадителя. [c.247]

Теоретич. основы Ф. заложены в статистической термодинамической теории р-ров полимеров Флори — Хаггинса (см. Растворы). Большинство методов Ф. основано на зависимости растворимости полимерных фракций от размера, состава (для сополимера) или др. свойств макромолекул. Если в р-ре полимера качество растворителя будет постепенно ухудшаться (о хороших , идеальных и плохих растворителях см. Растворы), напр, в результате понижения темп-ры или добавления осадителя, то после достижения т. наз. критической точки начнется разделение р-ра на две фазы — разбавленную (фаза I) и концентрированную (фаза II, т. наз. гель). Равновесие между фазами устанавливается в течение определенного времени (иногда довольно длительного). При осуществлении большинства методов Ф. достижение равновесных условий сопряжено с известными трудностями, не всегда преодолимыми. [c.388]

Перекрывание фракций м. б. вызвано и экспериментальными ошибками при проведении Ф. Так, в методе последовательного осаждения слишком быстрое добавление осадителя или применение слишком жесткого осадителя приводит к захвату макромолекул меньшего размера частицами с большей мол. массой. В качестве компенсации предложено проводить повторное Ф. Этим путем удается получить более монодисперсные фракции, но трудоемкость метода и продолжительность проведения Ф. резко возрастают. Оптимальный вариант состоит в том, чтобы проводить Ф. быстро, не дожидаясь установления полного равновесия, а затем повторно фракционировать полученные фракции. [c.391]

При подготовке высокомолекулярных кремнийорганических соединений к исследованию применяют фракционирование их дробным осаждением и дробным растворением. Эти методы основаны на том, что растворимость фракций полимера одинакового строения в одних и тех же растворителях уменьшается с увеличением молекулярного веса. Поэтому при добавлении осадителя к раствору полимера сначала будет выделяться продукт с большим молекулярным весом. Из оставшегося раствора путем добавления свежей порции осадителя отделяют следующую фракцию с меньшим молекулярным весом. Такую операцию повторяют 4—5 раз. В некоторых случаях, если степень полидисперсности полимера очень высока, фракционирование повторяют 15—20 раз меньшими порциями осадителя, добиваясь разделения полимера на более однородные по молекулярному весу фракции. [c.138]

Соединение, содержащее радиоактивный изотоп, может быть выделено различными методами возгонкой, осаждением, электролизом, экстрагированием — вообще любым методом, который позволяет получить некоторую часть соединения в химически чистом состоянии. Определение количества выделенной доли может быть выполнено весовым путем, титрованием, калориметрированием и т. д., либо расчетом, исходя из объема и концентрации добавленного осадителя. [c.549]

Фракционирование полимеров. Методы фракционирования основаны на том, что отдельные фракции полимера, одинаковые по химическому строению, в зависимости от молекулярного веса составляющих их полимергомологов, обладают различной растворимостью в одних и тех же растворителях. Это выражается в том, что количество растворителя, необходимое для перевода отдельных фракций из набухшего состояния в раствор, различно. Чем меньше молекулярный вес полимергомологов, входящих в состав дайной фракции, тем меньше раств-орителя требуется для перевода данной фракции в раствор. При добавлении осадителя к раствору полимера в первую очередь будет [c.44]

Полное фракционирование методом охлаждения проводят довольно редко в силу перечисленных выше недостатков метода. Этот метод, как правило, находит применениё на отдельных стадиях фракционирования методом добавления осадителя [41—43]. [c.56]

К препаративным методам относятся методы фракционного осаждения и фракционного растворения. Наиболее часто используемый метод фракционного осаждения состоит в последовательном осаждении из раствора полимера ряда фракций, молекулярные массы которых монотонно убывают. Вызвать осаждение фракций полимера можно различными способами а) добавлением осадителя к раствору полимера б) испарением растворителя, если полимер был предварительно растворен в смеси растворитель—осадитель в) изменением температуры раствора, которое приводит к ухудшению качества растворителя. Метод фракцион -ного растворения состоит в последовательном экстрагировании полимера рядом жидкостей, растворяющая способность которых по отношению к данному полимеру последовательно возрастает. Получаемые фракции обладают последовательно возрастающими молекулярными массами. [c.95]

Маршал и Мок [60] показали пригодность метода дрооного осаждения для фракционирования полиэлектролнтов. Принятая ими процедура основана на снижении растворимости полиэлектролита при добавлении в раствор посторонних электролитов. Проведено фракционирование полистиролпарасульфоната натрия из раствора в АЫ Ма путем добавления 9,Ш водного раствора КаЛ. NaJ был выбран из-за его хоро шей растворимости в воде и наличия общего иона с противо-ионом полиэлектролита. Полимер был разделен на пять фракций, общий вес которых составлял 42,5% от веса образца. Остальную часть полимера трудно отделить от неорганических солей как путем испарения части воды, так и при дальнейшем добавлении осадителя. [c.39]

Крозер, Вайнрыб и Силина [131] применили турбидиметрическое титрование для изучения МВР промышленных образцов поликарбонатов. В качестве растворителя был взят хлороформ, осадителем служил метанол. Мутность измерялась обычным нефелометром Пульфриха. Титрование проводилось в термостатированной ячейке с плоскопараллельными стенками путем добавления осадителя очень малыми порциями (0,5 мл) через каждые 2— 3 мин., что было достаточно для установ ления равновесия. Калибровка системы проводилась на узких фракциях поликарбоната, выделенных методом дробного осаждения петролейным эфиром из раствора поликарбоната в хлороформе. Делались поправки на неоднородность фракций. Авторы нашли, что величина выпадающих агрегатов не зависит от молекулярного веса. [c.64]

Мори и Темблин [140] разработали метод определения распределения по молекулярным весам высокополимеров путем измерения рассеяния света молекулами или агрегатами, выделяющимися из раствора при добавлении осадителя. Они применяли свой метод для количественного исследования распределения по молекулярным весам ацетобутирата целлюлозы. Ос [1561 применял этот метод для изучения нитрата целлюлозы, а Гаррис и Миллер [92] — для изучения нолиметилметакрилата. Гаррис и Миллер следующим образом излагают основы метода Мори и Темблина. [c.41]

Метод синтеза осадителя. Ион никеля можно количественно осадить в виде бис(диметилглиоксимата) никеля(11) непосредственно при добавлении диметилглиокоима, к раствору, pH которого находятся в пределах от 5 до 9 [c.232]

Сущность метода сводится к выделению более высокомолекулярной части образца из раствора нри нарушении термодинамического равновесия путем 1) ступенчатого изменения состава растворителя (добавление осадителя), 2) повышения концентрации раствора (испарение растворителя) или 3) нонижеиия температуры. Метод дробного осаждения является одним из наиболее распространенных методов фракционирования вследствие его простоты и хорошей воспроизводимости резу.льтатов. К недостаткам этого метода следует отнести длительное время осанедения выпавшего полимера и большие объемы растворов. [c.210]

Суш,ность метода турбидиметрического титрования заключается в измерении мутности системы при мед.11епном добавлении осадителя к разбавленному раствору полимера, находяш емуся в кювете. Осадитель подается в кювету с постоянной скоростью и перемешивается с раствором полимера. Мутность появляется после некоторой критической концентрации осадителя (порога осаждения), вследствие возникновения новой фазы (осажденного ноли-мера) с новым, отличным от раствора, показателем преломления. Мутность при данной концентрации полимера связана с количеством выпавшего в осадок полимера. Строя зависимость мутности т (или оптической плотности О) при разных объемных долях осадителя у, получают кривые турбидиметрического титрования (рис. 6.28). По таким кривым можно провести качественное сравнение полидисперсности различных образцов одного и того же полимера. Например, образец 1 имеет более широкое ММР. чем образцы 2 и 3. [c.262]

Выделять соединение, содержащее радиоактивный изотоп, можно различными методами возгонкой, осаждением, электролизом, экстрагированием, хроматографически, т. е. любым методом, которьй позволяет получить в химически чистом состоянии некоторую часть соединения. Определять количество выделенной доли можно взвешиванием, титрованием, колориметрированием и т. д., либо стехиометрическим расчетом по известному объему и концентрации добавленного осадителя. [c.214]

Метод осаждения полимера. Полимер осаждают путем добавления осадителя, в котором исследуемый полимер нерастворим, а растворитель смешивается. Пластификатор и другие добавки, растворимые в растворителе и осадителе, перейдут в раствор, а наполнитель останется в полимере. [c.128]

Часто условия образования осадка являются критическими. В большинстве случаев операцию осаждения проводят путем мед ленного добавления осадителя при интенсивном перемешивании. Такой метод приводит к образованию крупных хорошо фильтрующихся кристаллов при минимальном соосаждении примесей. Чтобы избежать утомительной операции медленного добавления осадителя, пользуются методом осаждения из гомогенного раствора (ОИГР). При ОИГР осадитель гомогенно генерируется в ненасыщенном растворе, обычно в результате химической реакции. Осаждение можно вызвать двумя способами медленным изменением pH раствора, приводящим к изменению растворимости вещества, или медленным повышением концентрации одного из реагентов. Ско рость генерирования осадителя можно уменьшить таким образом, что для проведения количественного осаждения потребуется несколько часов или даже дней. Такое медленное осаждение позволяет получить осадок с наиболее благоприятными физическими и химическими свойствами, поскольку при этом удается избежать гомогенного образования центров кристаллизации (см. разд. 8-2), к тому же гетерогенное образование центров кристаллизации происходит, по-видимому, лишь на небольшом числе участков нуклеации. [c.200]

Турбидиметрическое титрование. Этот метод аналогичен фракционированию с той лишь разницей, что вместо трудое-мкого и сложного выделения и взвешивания осаждаемых фракций для построения кривой фракционирования непрерывно (а иногда и автоматически) измеряется оптическая плотность раствора по мере добавления осадителя. Сравнивая кривую изменения оптической плотности в зависимости от количества введенного осадителя (турбидиметрическую кривую) с аналогичной кривой для смеси тех же полимеров, не подвергавшихся механосинтезу, можно однозначно установить факт сополимеризации. [c.177]