Методы фракционирования испарение растворителя

Наибольшим достоинством метода осаждения является очень хорошая воспроизводимость результатов, полученных даже в разных лабораториях он дает согласующиеся между собой результаты и в руках неопытного экспериментатора. Кроме того, при работе с новым полимером этот метод позволяет проводить минимальное число предварительных испытаний для успешного фракционирования. Поэтому мы применяли кривые распределения, полученные методами фракционного осаждения, для оценки других методов, рассматриваемых в этой главе. Опыты проводили с двумя образцами полистирола—с высокомолекулярным А, имеющим [т]]=2,18, и низкомолекулярным В с [т]]=0,64 полученные кривые распределения приведены на рис. 10. В данном случае был применен метод фракционирования испарением растворителя. Выбор между этим методом и методом добавления осадителя диктуется главным образом соображениями удобства проведения процесса. Метод понижения температуры менее универсален в настоящее время отсутствуют экспериментальные данные, которые могли бы подтвердить правильность предположения Флори о том, что при осаждении из одного растворителя эффективность фракционирования может быть несколько пониженной [И]. [c.44]

Фракционирование изоморфных примесей при равновесной кристаллизации методом изотермического испарения растворителя или методом приливания второго растворителя [2, 3] [c.98]

НОМ порошке, порошке поливинилхлорида и т. д., и главным образом на целлюлозе. Электрофоретический метод разделения имеет особое значение для разделения коллоидов и аминокислот, так как заряд частиц этих соединений зависит от значения pH среды. Поэтому значение pH раствора (изо-электрическая точка) оказывает большое влияние на направление движения ионов в растворе. Процесс электрофореза проводят часто в присутствии буферных растворов. Согласно уравнению (7.1.29), состав раствора оказывает большое влияние на скорость движения частиц в растворе. Движению частиц в электрическом поле препятствует явление диффузии. Влияние диффузии обратно пропорционально размерам частиц и силе поля. Для разделения ионов больших размеров можно применять электрофорез при низком напряжении, для разделения частиц небольших размеров следует работать при более высоких напряжениях. Электрофорез на носителе по технике выполнения проще, чем обычный электрофорез. При этом вещества в соответствии со скоростями их движения в электрическом поле фракционно осаждаются на носителе. Используя сорбционное действие носителя, можно замедлить движение частиц, что приведет к расширению зон фракционирования. Под действием выделяемого током тепла, особенно при работе с высокими напряжениями, происходит испарение растворителя, что затрудняет процесс разделения. Важным фактором является удаление перед разделением больших количеств электролитов, например, в процессе диализа. [c.387]

Окамото [68] для фракционирования полихлортрифторэтилена методом дробного осаждения путем испарения растворителя применил аппаратуру, позволяющую работать при повышенных температурах (рис. 19). [c.40]

Дробное осаждение — один из наиболее распространенных методов фракционирования. Его сущность сводится к выделению более высокомолекулярной части образца из раствора путем ступенчатого изменения состава растворителя (добавлением осадителя), повышения концентрации раствора (испарением растворителя) и понижения температуры. [c.24]

Модификацией метода фракционного осаждения является фракционирование путем растворения полимера в смеси относительно более летучего растворителя и относительно менее летучего осадителя. При медленном испарении растворителя из смеси она обогащается осадителем, в результате чего происходит осаждение. Осаждение полимера из раствора, содержащего осадитель в количестве, достаточном для достижения точки осаждения, может быть достигнуто охлаждением раствора. [c.46]

Второй метод фракционирования путем испарения растворителя основывается на таких же принципах, но осуществление его происходит в обратном порядке, т. е. концентрация осадителя, добавленного в самом начале фракционирования, постепенно увеличивается при удалении более летучего растворителя. [c.41]

II. ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ МЕТОДОМ ИСПАРЕНИЯ РАСТВОРИТЕЛЯ [c.53]

Основу этого метода составляет понижение растворяюш,ей способности системы при испарении растворителя, поэтому испарение растворителя можно рассматривать как разновидность метода последовательного осаждения. Способ испарения растворителя отличается от способа добавления осадителя по характеру изменения состава системы растворитель — осадитель. К преимуш,ествам метода испарения растворителя можно отнести 1) уменьшение объема системы в процессе фракционирования, 2) возможность непрерывного изменения состава системы растворитель — осадитель и 3) отсутствие локальных градиентов концентрации осадителя. [c.53]

Оборудование, используемое при фракционировании методом испарения растворителя, в основном подобно оборудованию, применяемому в случае метода добавления осадителя (разд. I, Б,1), но колба должна иметь но меньшей мере два боковых горла для подсоединения системы продувания газом. [c.54]

Как было указано выше, количество фракционируемого полимера можно увеличить почти в два раза, используя то же оборудование. Например, образец полимера весом 90 г можно фракционировать сразу в 10-литровой колбе. Отсюда нетрудно видеть, что метод испарения растворителя весьма удобен при фракционировании больших количеств полимера. [c.55]

Как правило, при использовании метода испарения растворителя не проводят повторного разделения полученных фракций на подфракции, вероятно, потому, что повторное фракционирование предполагает значительное увеличение объема системы. Выше было отмечено (см. разд. I, Б,4), что при наличии в схеме фракционирования стадий повторного фракционирования необходимо проводить стадию испарения для уменьшения общего объема системы. Осадитель нужно выбирать так, чтобы его можно было легко перегнать при пониженном давлении, но в то же время осадитель должен обладать меньшей по сравнению с растворителем летучестью. [c.55]

Данные фракционирования методом испарения растворителя (40] [c.55]

Процесс фракционирования методом понижения температуры весьма прост, и нет нужды подробно описывать его здесь, поскольку он представляет собой частные случаи рассмотренных выше методов добавления осадителя и испарения растворителя. [c.56]

Фракционирование полимеров методом дробного осаждения путем ступенчатого испарения растворителя, от метод применим для разделения на фракции полимеров, растворяющихся при высоких температурах. Прибор для проведения дробного осаждения (фракционирования) представлен на рис. 26. Прибор помещают в термостат, в котором поддерживается постоянная температура, [c.153]

Вторым методом дробного осаждения является метод испарения растворителя [31, 50]. Для этого полимер растворяют в системе растворитель—осадитель, имеющей определенный состав. При этом растворитель должен быть более летучим, чем осадитель. При постоянной температуре растворитель постепенно испаряется, и на дно сосуда выпадает полимер сначала с большим, а затем все с меньшим и меньшим молекулярным весом. Таким образом происходит фракционирование. [c.185]

Фракционированием в общем смысле называется разделение сложной смеси компонентов на смеси более простого состава или в пределе на индивидуальные составляющие. Применительно к нефти такое разделение можно проводить различными методами, базирующимися на различии в физических и физико-химических свойствах веществ нефти. Чаще всего используют в этих целях различия в температурах кипения (перегонка и ректификация) в скоростях испарения, зависящих главным образом от молекулярного веса (молекулярная перегонка, тонкослойное испарение) в склонности к адсорбции на различных пористых телах (хроматография) в растворимости в различных растворителях (экстракция) в температурах плавления (кристаллизация из растворов) и в некоторых других свойствах. Иногда при фракционировании отдельные методы комбинируются, например экстракция и перегонка (экстрактивная раз-гонка), или адсорбция и ректификация (гиперсорбция), адсорбция и экстракция (анализ смолистых веществ) и т. п. [c.79]

Для этого образец полимера помещается на определенное время в растворитель данного состава, а затем последовательно переносится в. другие растворители с большей растворяющей способностью. Соответствующие фракции с, последовательно повышающимся молекулярным весом выделяются путем испарения экстрактов под вакуумом. Этот метод был использован авторами [47] для фракционирования на- [c.46]

Так, при изучении поведения ПАУ на стекловолокнистых фильтрах в процессе пробоотбора концентрация бенз(а)пирена может снизиться до 65% от первоначальной [59]. При этом доказано, что эти потери не результат испарения бенз(а)пирена, а следствие протекания химических реакций, в результате которых образуются различного рода производные ПАУ. Методика, основанная на улавливании ПАУ из воздуха на аэрозольных фильтрах и ХАД-2 в качестве сорбента [60] или на фильтре из пенополиуретана и в ловушке с тенаксом [61] с последующей экстракцией органическим растворителем, фракционированием с помощью жидкостной хроматофафии и анализе методом газовой хроматографии, показала, что при высокой температуре ПАУ активно реагируют с диоксидом азота, содержащимся в воздухе. При [c.17]

Бейкер и Вильямс [1 в 1956 г. ввели в практику фракционирования высокомолекулярных соединений по молекулярным весам метод хроматографии на колонках. Схема усовершенствованного прибора подобного типа представлена на рис. 4-1. Основные узлы прибора смеситель для создания градиента концентрации растворителя колонка, заполненная насадкой нагреватели для создания линейного градиента температуры в колонке и приспособление для отбора фракций. Образцы (в работе [1] полистиролы различного типа) наносили на небольшое количество стеклянных шариков испарением хорошего растворителя из раствора полимера. Покрытые полимером шарики помещали затем в верхнюю часть колонки в виде шлама в плохом растворителе. Градиент концентрации растворителя варьировали в диапазоне от 100%-ного этанола до 100%-ного метилэтилкетона, изменяя состав растворителя со временем по экспоненциальному закону. Температура в верхней части колонки составляла 60°, а в нижней части 10°. Для построения кривых интегрального и дифференциального распределения по молекулярным весам отбирали элюируемые фракции, выделяли из этих растворов полимер и измеряли количество и молекулярный вес полимера в каждой фракции. Фракционирование полистирола описанным методом осуществлялось вполне удовлетворительно, о чем свидетельствовали данные повторного фракционирования ряда фракций и сравнения полученных результатов с теоретическими кривыми распределения. Бейкер и Вильямс считали, что разделение образца на фракции в колонке происходило по механизму многостадийного последовательного осаждения. Наличие такого механизма предполагает растворение части полимерного образца в той области колонки, в которой температура максимальна, и перенос насыщенного раствора полимера в более холодную часть колонки, где, если температурный коэффициент растворимости положителен, полимер мог высадиться. Установление нового состояния равновесия осажденного на носителе полимера с подвижной жидкой фазой могло произойти уже при более высоком относительном количестве хорошего растворителя в смеси. Описанные стадии могут повторно осуществляться по всей длине колонки до тех пор, пока полимер не появится в нижней части колонки в виде насыщенного раствора при температуре, установленной в этой части колонки. Поскольку авторы постулировали наличие механизма осаждения, описанный метод называют осадительной хроматографией . [c.86]

Вначале проводятся те же операции, что и при фракционировании добавлением осадителя. Сосуд для фракционирования термостатируют при температуре, обеспечивающей удобную скорость испарения при вакууме, например 100 мм рт. ст. Для системы метилэтилкетон — бутанол, успешно применяемой при фракционировании полистирола [22], приемлема температура 40°. Раствор полимера титруют осадителем до начала появления мутности, как было описано ранее. Затем мутность уничтожают добавлением нескольких миллилитров растворителя и при энергичном перемешивании медленно снижают давление. Скорость испарения регулируют при помощи давления так, чтобы существенного охлаждения раствора не происходило. При повторном появлении мутности испарение прекращают, в сосуд вводят азот до создания там атмосферного давления и систему герметизируют. Последующие стадии фракционирования очень мало отличаются от описанных при рассмотрении метода осаждения добавлением осадителя. [c.52]

Существует много разновидностей метода дробного осаждения с добавкой осадителя. Простейшим из них является следующий. Сосуд с раствором помещают в водяную баню с постоянной температурой. После того как сосуд с раствором примет температуру бани, нз бюретки постепенно добавляют осадитель при этом раствор тщательно перемешивают, чтобы дать возможность появляющемуся небольшому количеству мути вновь раствориться. Скорость перемешивания определяется скоростью распределения осадителя в системе. Слишком медленное перемешивание вызывает выделение полимера в виде кусочков вследствие большой концентрации осадителя. Слишком быстрое перемешивание может вызвать деструкцию полимера. О количестве осадителя, необходимом для выделения данной фракции, можно судить по степени помутнения раствора. Для удобства наблюдения за сосудом для фракционирования помещают осветитель. Раствор с осадителем слабо нагревают, чтобы осадок вновь растворился, затем постепенно охлаждают, поместив его в термостат. Через определенное время происходит расслоение системы на две фазы. После расслоения одну фазу отделяют от другой. Разделение можно проводить путем фильтрования и декантации или каким-нибудь другим методом. Для удобства разделения при фракционировании можно применять специальный. сосуд, на дне которого имеется отверстие с пробкой, через которое сливается нижний слой. Отделенная таким образом гелеобразная или порошкообразная фаза и есть первая фракция. Аналогично последующим добавлением осадителя в тот же раствор выделяют следующие фракции. Последнюю фракцию получают добавлением в раствор большого количества осадителя или испарением раствора (досуха) в вакууме. Иногда при использовании смеси растворителей [c.181]

Фракционирование методом дробного осаждения сводится к выделению (осаждению) из раствора полимера более высокомолекулярной части. Для этого необходимо нарушение термодинамического равновесия системы с помощью изменения либо состава растворителя (добавление осадителя), либо концентрации раствора (испарение части растворителя при постоянной температуре), либо температуры (понижение). Однородность фракций по молекулярной массе определяется концентрацией используемого раствора полимера чем меньше концентрация, тем уже выделяемая фракция. Обычно при осаждении стараются получить небольшие, по возможности одинаковые по массе фракции с последовательно снижающейся молекулярной массой. [c.329]

Сущность метода сводится к выделению более высокомолекулярной части образца из раствора нри нарушении термодинамического равновесия путем 1) ступенчатого изменения состава растворителя (добавление осадителя), 2) повышения концентрации раствора (испарение растворителя) или 3) нонижеиия температуры. Метод дробного осаждения является одним из наиболее распространенных методов фракционирования вследствие его простоты и хорошей воспроизводимости резу.льтатов. К недостаткам этого метода следует отнести длительное время осанедения выпавшего полимера и большие объемы растворов. [c.210]

В этой главе будут описаны методы фракционирования полимеров с помощью последовательного осаждения из раствора ряда фракций, первая из которых обладает наибольшим молекулярным весом, а молекулярные веса последующих фракций монотонно уменьшаются. Осанодение происходит в резу.пьтате постаднйного снижения растворяющей способности системы. Подобное снижение может быть достигнуто любым из следующих трех методов 1) добавлением нерастворителя (или осадителя) 2) удалением растворителя путем испарения 3) понижением температуры системы. [c.41]

В проведенном выше обсуждении предполагали, что в процессе фракционирования методами последовательного растворения преобладают условия, близкие к равновесным. В действительности это не всегда имеет место, и часто лучше использовать диффузионные процессы, а не стремиться к установлению условий истинного равновесия. С этой точки зрения часто определяюш ее значение приобретает метод нанесения полимера на инертный носитель. Кеньон и Сейлир [6] провели сравнительное исследование характера фракционирования при нанесении полиэтилена на носитель путем медленного охлаждения раствора (избирательное нанесение) и при обычном испарении растворителя (неизбирательное нанесение). Разрешение при фракционировании в последнем случае оказалось недостаточным, тогда как избирательное нанесение полимера на носитель позволило провести эффективное [c.65]

При нанесении полимера на стеклянные шарики с целью последующей загрузки в колонку используются различные методы. Бейкер и Вильямс [1] добавляли 300 мг растворенного ъ мл метилэтилкетона (хороший растворитель при фракционировании) полимера к 30 з стеклянных шариков и испаряли растворитель с помощью струи горячего воздуха. Покрытые полимером шарики помещали в верхнюю часть колонки в виде полужидкой кашицы в плохом растворителе. Эти шарики заполняли по высоте колонки примерно тот же самый участок, на котором находился верхний нагреватель. Аналогичный способ применили Купер с сотр. [23] и Юнгникель и Вайс [2]. Шнайдер с сотр. [24] также наносили полимер на стеклянные шарики путем испарения растворителя. При этом они отметили необходимость тщательного перемешивания в процессе высушивания, с тем чтобы свести к минимуму или вовсе избежать образования комков. Размеры комков уменьшали далее путем просеивания образца через сито номер 30. Данные микроскопии позволили предположить, что практически весь полимер откладывался во внутреннем пространстве между шариками, а не в виде тонкой пленки. [c.95]

Образец полимера, растворенный в соответствующем растворителе (0,1—1,0 вес.%), помещают в сосуд для фракционирования (рис. 4.2,6). При тщательном перемешивании и постоянной температуре в атмосфере инертного газа добавляют постепенно нерастворитель до достижения точки мутности. Испарение смеси растворителя с нерастворителем осуществляется с помощью тока сухого нагретого газа, который пропускают через сосуд, находящийся под разрежением, которое создается водоструйным насосом. Степень осаждения можно контролировать с помощью тур-бидиметра, Когда раствор достигает определенной степени мутности, ток воздуха сначала замедляют и затем совсем прекращают подачу воздуха. После этого раствор нагревают на несколько градусов до тех пор, пока он не станет прозрачным, и при энергичном перемешивании охлаждают его постепенно до первоначальной температуры. Через несколько часов выпавшую полимерную фракцию можно отделить через кран на дне сосуда, а также декантацией, сифонированием или отсасыванием с помощью шприца. Преимуществами этого метода являются уменьшение объема системы по мере протекания фракционирования, непрерывность изменения состава смеси растворитель — нерастворитель, исключение локальной, более высокой концентрации нерастворителя, а также возможность увеличения в 2 раза загрузки полимера на том же самом оборудовании. [c.76]

По мнению большинства исследо-вателей, методы дробного осаждения дают воспроизводимые результаты и позволяют получить в боль-1пинстве случаев фракции с достаточно узким распределением. Но даже 85-кратное фракционирование, как было показано Штаудингеро [19], не позволяет выделить индивидуальных полимергомологов, даже в случае сравнительно низкомолекулярных полимеров. Сущность методов дробного осаждения сводится к выделению более высокомолекулярной части нарушением термодинамического равновесия путем- ступенчатого изменения состава растворителя (добавка осадителя), изменения концентрации раствора (испарением части растворителя при постоянной температуре) или понижением температуры. [c.28]

С другой стороны, весьма трудно работать с осадителями, обладаю-ш ими большой осаждаюш ей способностью. Если, например, в качестве растворителя при фракционировании полистирола взять диоксан, а в качестве осадителя — воду, то осаждение полимера начнется при добавлении лишь 6% воды и для высандавания основной массы полимера потребуется добавить весьма незначительное количество воды. В таких условиях, очевидно, не удастся вести фракционирование при контролируемых условиях. Дополнительные трудности возникают при других операциях. Например, в процессе отделения осажденной фазы неизбежное испарение может вызвать либо растворение образовавшегося осадка, либо увеличение количества последнего. Подобных затруднений можно в какой-то мере избежать путем использования смеси осадителя с небольшим количеством растворителя для уменьшения осаждающей способности первого или применяя метод понижения температуры, описанный в разд. 1П. Обычно рекомендуется подобрать более подходящий осадитель с умеренной осаждающей способностью. [c.46]

Фракционированием называется разделение сложной смеси компонентов на смеси более простого состава или, в пределе, на индивидуельные составляющие. Применительно к сфти такое разделение можно проводить различными методами, основанными на различии в физико-химических свойствах веществ нефти температурах кипения (перегонка и ректификация), скоростях испарения, зависящих главным образом от молекулярной массы (молекулярная перегонка, тонкослойное испарение), склонности к адсорбции на различных пористых телах (хроматография), растворимости в различных растворителях (экстракция), температурах плавления (кристаллизация из растворов) и др. [c.57]