Макающийся платиновый электрод

Аппаратура. Прибор для титрования, изображенный на рис. 76, состоит из двух ячеек. Ячейка большего размера А содержит основную часть титруемого раствора. В эту часть погружают кончик капиллярной бюретки Б и платиновый электрод В. В меньшую ячейку Г погружают другой такой же платиновый электрод В процессе титрования все количество реактива из бюретки поступает в ячейку А, поэтому титрование той части раствора, которая содержится в ячейке Г, замедлено. Обе ячейки соединены капилляром а, а также капилляром б, впаянным в дно ячеек. Чистый азот поступает через трубки в и д в обе ячейки и проходит через содержащийся в них раствор. Если открыть пришлифованную пробку г, то газ, поступающий в ячейку через трубку в, может служить в качестве газового насоса, аналогичного насосу, описанному Мак-Иннесом и Доулом [42]. Поэтому для перемешивания растворов эту пробку следует открыть. После того, как растворы перемешаны, пробку закрывают и добавляют следую- [c.184]

Мышьяк. Мак-Невин с сотрудниками [8, 20—22] провели широкое исследование окисления мышьяка (III) до мышьяка (IV) на платиновых электродах в кислых растворах. Этот процесс протекает в 1 М растворе H2SO4 при 100%-ной эффективности тока. При таких условиях окисление мышьяка воздухом не является помехой. Авторы не получили никаких данных, свидетельствующих о наличии промежуточных продуктов окисления, когда процесс проводился при потенциалах от —1,0 до —1,2 в. Относительная погрешность измерений, проводившихся с помощью водородно-кислородного кулометра, составляла 1%, тогда как при использовании графического метода погрешность равнялась 2%. [c.45]

Попытки восстановления этих элементов электролизом делались неоднократно, однако, на платиновом электроде идет в первую очередь восстановление водорода, сопровождающееся подщелачиванием прикатодного пространства, в результате чего РЗЭ выпадают в осадок в виде гидроокисей, которые, как указывалось, весьма мало растворимы. В 1930 г. Интема [763] применил для электролиза РЗЭ ртутный катод, обладающий высоким перенапряжением для выделения водорода, а немного позже Мак-Кой [764] предложил вести электролиз РЗЭ с ртутным катодом в присутствии комплексообразователей — органических кислот, так как в их присутствии РЗЭ при электролизе не осаждаются в виде гидроокиси. С тех пор работы по электролизу РЗЭ с ртутным катодом стали развиваться, тем более что европий, самарий и иттербий восстанавливаются на ртутном катоде не только до двухвалентного состояния, но и до металла, образуя амальгаму. Впоследствии было выяснено, что и другие РЗЭ способны образовывать амальгамы, причем эта способность понижается при переходе от лантана к самарию, а у гадолиния она уже весьма слабо выражена [765]. Это открывает новые возможности разделения РЗЭ проводя электролиз в сернокислой среде, можно выделить восстановившийся ланта-- нид в виде нерастворимого сульфата проводя электролиз в присутствии комплексообразователя, получают амальгаму, которую [c.292]

Мак Дональд и Дк>к определяли л-аминофенол методом нормальной импульсной полярографии. Анодные НИП регистрировали на приборе PAR-174 с проточными трубчатыми ячейками (см. гл. III). При по-лярографйровании в тефлоновой микроячейке с импрёгнированными графитовыми индикаторным и вспомогательным электродами и платиновым электродом сравнения Смин составляет 10 мкг. Концентрацию 20 мкг/мм можно определить с Sr=0,0)6. [c.223]

Лишь в сравнительно недавнее время появилось несколько работ, в которых были сделаны попытки применить это явление для целей качественного (или полуколичественного) спектрального анализа. Так, например, Мак-Дюффи [11] описывает применение прибора Todd spe tronal для определения примесей в растворах электролитов. Этот прибор воспроизводит приэлектродное свечение при напряжении 150 в (с платиновыми электродами), наблюдаемое в спектроскопе. [c.223]

Следующее сообщение о такого рода эксперименте появилось в 1959 г. 61, 62]. Окисляя 0,1 М раствор перхлората лития в ацетонитриле на платиновом электроде в специальной ячейке, приспособленной для проведения электролиза в резонаторе, Гес-ке и Маки зарегистрировали сигналы хлорсодержащих радикалионов. Вскоре после этого таким же путем впервые удалось зарегистрировать спектры ЭПР со сложной СТС органических ра-дикал-ионов, а именно радикал-ионов нитробензола [31]. [c.16]

Для успешной работы макаю цегося платинового электрода в водных растворах требуется (и это является его недостатком) соблюдать постоянным еш,е большее число параметров, чем нри работе ртутного канел ,-иого электрода. [c.151]

Мак-Кинни и Холл [18] применили для титрования до остановки прибор, более простой по сравнению с прибором Сер-фасса[33], приспособленный для титрования по Фишеру, в котором гальванометр заменен катодной лампой типа магического глаза (рис. 21). Колба для титрования снабжена бюреткой, стеклянной мешалкой и двумя платиновыми электродами, присоединенными к электроизмерительной схеме. К электродам приложена неболь- [c.91]

Электроды — две платиновые проволочки — впаяны непосредственно через дно пробирки. Герметичность достигается применением плотно пригнанной резиновой пробки. Конец микробюретки типа Шиллинга соединен с иглой от подкожного шприца, конец которой введен через резиновую пробку в сосуд для титрования. При помощи второй иглы давление в сосуде при титровании уравнивается с атмосферным давлением . Платиновые электроды присоединены к электроизмерительной установке, схема которой в существенных чертах сходна со схемой Мак Кинни и Холла [18]. Единственное различие состоит в том, что сопротивление 2 (см. рис. 21) заменено постоянным сопротивлением в 4 ООО ом. За ходом титрования можно следить при помощи магического глаза . [c.101]

Скорость хемосорбции измерялась при сравнительно низкой температуре (20° С) в широком диапазоне времени, а следовательно, и доз поглощенной энергии. Во всех опытах давление поддерживалось приблизительно постоянным (путем последовательных впусков). Изменение давления не превышало 10—15%. Давление измерялось манометром Мак-Леода. Чувствительность манометра составляла 5.1011 лол/сл. Объем реакционного пространства составлял 700 сл. Измерение электропроводности ZnO производилось двухэлектродным методом на постоянном токе при помощи прибора МОМ-4. Прибор позволяет измерять электропроводность в диапазоне от 10 до 10 a оле 1 при напряжении, подаваемом на образец, равном 105 в. Измерение электропроводности производилось одновременно с кинетическими измерениями хемосорбции газов на одном и том же образце окиси цинка. Для этого в реакционную ячейку были впаяны платиновые электроды. Порошкообразный образец окиси цинка насыпался в ячейку и слегка утрамбовывался для устранения влияния случайных сотрясений. Правомерность измерения электропроводности в порошкообразной окиси цинка была показана в работе Солоницына [6]. [c.243]

Мак-Келви, Шпиглер и Уайли [35], работая также с радиоактивными индикаторами, предприняли интересную попытку устранить влияние на числа переноса электродных реакций. Определения проводились в ячейке из двух люси-товых камер с платиновыми электродами, калиброванными бюретками, термометром и приспособлением для отбора проб. Мембрана помещалась между двумя тонкими перфорированными дисками из люсита и зажималась в ячейке. Растворы перемешивались магнитными мешалками. Количество электричества измерялось серебряным кулометром. Изменения концентрации и влияние электродных реакций предотвращались добавкой в катодную и анодную камеры ионообменных смол, оказывающих буферное действие. [c.73]

Ячейку Гешке и Маки модернизировали различные исследователи. Некоторые из них использовали устройства, позволяющие получать и исследовать радикалы различных знаков. В [40] исследованы отрицательные ионы, образующиеся при восстановлении на ртутном электроде, как это описано выше. В этой же работе были получены положительные ионы при окислении на электроде из платиновой сетки непосредственно в резонаторе. Водные ячейки для этих исследований показаны на фиг. 7.17. В [41] также описаны ячейки, использующие электрод из платиновой сетки для создания анионов. Джонс и др. [42] использовали платиновую сетку в качестве электрода в резонаторе и электрод сравнения из Ag/Ag I04 в акрилонитриле. Эта электролитическая ячейка [c.281]

При исследовании платинового катализатора на носителе обнаруживается зависимость поверхности и, возможно, удельной активности платины от природы подложки. В реакциях анодного окисления были испытаны платиновые катализаторы, нанесенные на угольный субстрат 1203], графит, карбиды титана и вольфрама [223], гранулированный активированный уголь [224, 225], на уголь, распыленный на никелевой сетке [224, 225], на карбид бора [226], на поливинилхлорид [227] и тантал [228]. Авторы цитированных работ отмечают возможность более эффективного использования платинового катализатора при нанесении на подложки с развитыми поверхностями. Так, Кэйрнс и Мак-Инерней [203], испытавшие платиновый катализатор, нанесенный на уголь- пьш субстрат, пришли к выводу о возможности сокраш ения затрат платины на порядок по сравнению с электродами из черней без носителя при сохранении той же активности электрода. Отмечается также, что поверхности катализаторов на носителях меньше сокращаются в ходе работы при повышенных температурах в растворах электролитов. [c.314]

Исследованы также электролитические методы осаждения. Электролиз карбонатного раствора приводит к образованию ионов гидроксила, которые затем осаждают нерастворимые полиуранаты. Восстановление урана (VI) до четырехвалентного состояния может быть проведено электрохимически на ртутном катоде в разделенной ячейке. Здесь для предотвращения повторного окисления необходима диафрагма. Весьма эффективна диафрагма типа катионной мембраны, поскольку восстановленные компоненты присутствуют в виде анионных комплексов и пе могут мигрировать через диафрагму. При повышенных температурах (80° С) эффективность восстановления увеличивается. Были исследованы катоды из других материалов, однако результаты экспериментов с платиновыми, медными и графитовыми электродами не убедительны и здесь не обсуждаются. Мак-Клейн, Буллуинкел и Хаггинс [25] представили содержательное описание достижений в области электрохимического выделения урана из щелочных растворов. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология