Разделение методом осаждения электролитическое

Преимущество метода внутреннего электролиза заключается в чрезвычайной простоте прибора, благодаря чему его можно применять даже в недостаточно оборудованных лабораториях. Известным ограничением разделения элементов методом внутреннего электролиза, как и других методов электролитического осаждения, является тот же ряд напряжений. Очевидно, методом внутреннего электролиза можно [c.232]

Для разделения и концентрирования элементов предложено много различных методов, среди которых одно из первых мест занимают уже упомянутые хроматографические методы. Необходимо также указать на осаждение из водных и неводных растворов органическими и неорганическими осадителями, на электролитическое осаждение, цементацию, соосаждение, экстрагирование и отгонку летучих веществ. [c.17]

Важное значение для разделения ряда элементов имеет электролитическое осаждение на ртутном катоде, причем осаждение облегчается образованием амальгам. Так, например, для определения примеси алюминия в железных сплавах железо и многие другие металлы осаждают из сернокислого раствора на ртутном катоде, причем алюминий остается в растворе. Наконец, можно указать на применение анодного растворения металлов. Так, например, для определения неметаллических включений в стали и различных цветных сплавах поступают следующим образом. Образец металла опускают в раствор соответствующего электролита и включают ток, причем исследуемый металл является анодом. Во время электролиза металл переходит в раствор, а неметаллические примеси остаются в виде осадка. Этот метод имеет большое значение для фазового анализа металлов. [c.190]

Джекобе [1074] определял вольтамперометрически 5,0-10 — —2,50-10 г-ион л Аи анодным окислением золота, электролитически осажденного на электроде из угольной пасты. Электролиз проводят при +0,1 в (отн. н.к.э.) в течение 15 мин, анодное растворение выполняют при потенциале от +0,3 до +1,3 в, анодный пик наблюдается при +0,85 в. Фоном служит 0,1 М НС1. Метод позволяет анализировать смеси Аи + Ag. Предложен [535] инверсионный вольтамперометрический метод определения 10 —10 % Аи с применением электрода из угольной пасты. Метод заключается в электролитическом выделении золота при контролируемом потенциале +0,2 в на поверхности электрода в виде пленки на фоне 0,1—1,0 М НС1 в течение 15—30 мин с последующим растворением золота при линейно изменяющемся потенциале от +0,2 до + 1,3 б. Метод применен для определения 1-10 % Аи в сурьме 0,22—1,01% Аи в покрытиях на вольфраме и молибдене 0,32% Аи в покрытиях на вольфрамовой нити, намотанной на никелевую деталь (0,9—1,3)-10 % Аи в золе растений. Ошибка при определении 5-10 % Аи равна +12%. Позже этот метод применен [91] для определения 0,3 мкг мл Аи в полупроводниковых сплавах Sn — Au после разделения компонентов методом тонкослойной хроматографии. Фон 1 М НС1, потенциал предварительного электролиза +0,2 в, потенциал электрорастворения 0,2—1,3 в, время накопления 10 мин. Найдено 0,29+0,01 мкг мл Аи (и = 6, а = =0,95), коэффициент вариации 2,8%. Монин [1242, 1243] определял 25—500 нг мл Аи методом пленочной полярографии с накоплением. Золото выделяют в течение 5 мин электролизом на электроде [c.174]

Химический анализ почти всегда слагается из двух стадий 1) отделение определяемого элемента и 2) определение содержания этого элемента. Для разделения элементов применяются методы осаждения электролитического выделения, ионного обмена и т. п. В последнее время все большее распространение получает наиболее прогрессивный и перспективный метод — экстракция. [c.5]

Рассмотрим метод электролитического разделения меди и цинка. Медь и цинк занимают различные места в ряду напряжений (см. рис. 12.3). Для разделения таких металлов можно ограничиться определенными физическими условиями, а именно приложить к электродам напряжение, достаточное для количественного осаждения меди, но недостаточное для выделения цинка даже из концентрированных растворов его солей. Для электролиза Г М раствора сульфата цинка необходимо напряжение =1,7 — (—0,8) = = 2,5 В. Если приложить меньшее нагряжение, например 1,7 В, цинк выделяться не будет. Полноту выделения меди в этих условиях можно вычислить из уравнения Нернста. Напряжение разложения 1,7 В при выделении на аноде кислорода в ряду напряжений соответствует потенциалу на катоде, равному нулю, т. е. потенциалу стандартного водородного электрода. Подставляя это значение в уравнение Нернста , находим [c.227]

Преимущество метода внутреннего электролиза заключается в чрезвычайной простоте прибора, благодаря чему его можно применять даже в недостаточно оборудованных лабораториях. Известным ограничением метода внутреннего электролиза, как и других методов электролитического осаждения, является тот же ряд напряжений, на котором основано электролитическое разделение металлов. Очевидно, по методу внутреннего электролиза можно определять примесь более электроположительного металла в менее электроположительном, например медь в кадмии, но не наоборот. [c.204]

Метод электролитического осаждения широко используют для разделений. В этом случае более легко восстанавливающийся элемент, будь то определяемый или мешающий компонент смеси, выделяется в виде второй фазы. Метод особенно эффективен, если потенциал рабочего электрода поддерживается на заранее установленном уровне (гл. 20). [c.246]

Различные приемы отделения мешающих ионов в виде осадка или путем экстракции (извлечение не смешивающимся с водой растворителем), отгонки, путем осаждения на электродах (электролитическое осаждение) или хроматографического разделения (разделение путем адсорбции отдельных ионов на твердых адсорбентах) —часто применяются в аналитической химии. Кроме того, в аналитической химии для повышения специфичности широко применяется метод маскировки , т. е. метод перевода мешающих элементов в такую форму, в которой он уже не мешает определению. Это достигается путем подбора соответствующей кислотности среды или переведения мешающих элементов в такое валентное состояние, в котором они уже не будут реагировать с вводимым в раствор реактивом, или путем связывания мешающих элементов в прочные комплексные соединения. [c.8]

Второе важное требование к осадку — его чистота, соответствие состава осадка определенной формуле. Это требование выполняется при электролитическом осаждении значительно лучше, чем при обычных методах весового анализа. Осадитель (электроны) одинаков для ионов различных металлов, тем не менее при соблюдении определенных физических и химических условий разделение металлов происходит количественно. [c.193]

Рассмотрим метод электролитического разделения меди и цинка. Медь и цинк занимают различные места в ряду напряжений (см. рис. 37). Для разделения таких металлов можно ограничиться определенными физическими условиями, а именно приложить к электродам напряжение, достаточное для количественного осаждения меди, но недостаточное для выделения цинка даже из концентрированных растворов его солей. [c.201]

Электролитическое осаждение ионов тяжелых металлов из различных растворов на металлических электродах часто является очень полезным методом разделения при определении следов [136—139, 259—261]. Поведение элемента при электроосаждении в основном зависит от состава электро- пита, материала и формы электродов, типа электролитической ячейки и других условий эксперимента. Электролиз при контролируемом потенциале, когда в процессе электролиза потенциал электрода поддерживается постоянным по отношению к электроду сравнения (например, каломельному электроду), позволяет разделить тяжелые металлы, имеющие различные потенциалы осаждения. [c.103]

Операции отделения осадка от раствора и промывки намного проще, чем в химических методах. Электролитическое разделение часто удается провести более чисто это особенно относится к загрязнению осадка растворимыми веществами, которое происходит в химических методах осаждения. Кроме того, можно добиться высокой селективности злектроосаждения. Тщательный контроль погенциалов электродов позволяет проводить количественное разделение ионов, потенциалы восстановления которых отличаются всего на несколько десятых вольта. С помощью электролиза часто можно легко разделить весьма близкие по химическим свойствам ионы, например и 0(1 + [c.238]

Исследованы также электролитические методы осаждения. Электролиз карбонатного раствора приводит к образованию ионов гидроксила, которые затем осаждают нерастворимые полиуранаты. Восстановление урана (VI) до четырехвалентного состояния может быть проведено электрохимически на ртутном катоде в разделенной ячейке. Здесь для предотвращения повторного окисления необходима диафрагма. Весьма эффективна диафрагма типа катионной мембраны, поскольку восстановленные компоненты присутствуют в виде анионных комплексов и пе могут мигрировать через диафрагму. При повышенных температурах (80° С) эффективность восстановления увеличивается. Были исследованы катоды из других материалов, однако результаты экспериментов с платиновыми, медными и графитовыми электродами не убедительны и здесь не обсуждаются. Мак-Клейн, Буллуинкел и Хаггинс [25] представили содержательное описание достижений в области электрохимического выделения урана из щелочных растворов. [c.133]

Можно избежать определения выхода, если провести субстпехиометприче-ское разделение. При таком подходе пробу и стандартный образец облучают одновременно, а затем обрабатывают совершенно одинаковым образом. После облучения и растворения в раствор пробы и в стандартный раствор добавляют одинаковое количество неактивного носителя, а затем, после добавления равного и субстехиометрического количества реагента к каждому раствору, извлекают фиксированное количество носителя. Затем в одинаковых условиях измеряют скорости счета обеих порций и вычисляют количество элемента, присутствующего в первоначальной пробе, на основе измеренных активностей без необходимости определения выхода. В большинстве субстехиометрических методик для выполнения разделения применяется жидкостная экстракция хе-латов металлов с использованием комплексообразующих реагентов, но некоторые методики включают другие методы разделения, в-том числе осаждение, ионный обмен и электролитическое выделение. [c.116]

Наиболее распространенным приемом предварительного отделения серебра от примесей является осаждение Ag l [122, 203, 225, 262, 332, 381, 488, 1011]. Известен хроматографический метод отделения, при котором серебро адсорбируют в виде Ag l на катионите КРЗ-200 в Н-форме, промывая колонку раствором Na l [1041, 1042]. Применяют и электролитический метод разделения с контролем величины катодного потенциала [659]. [c.215]

В классическом методе электролитического разделения металлов применяется довольно значительный потенциал, так что протекающий ток имеет большую величину (несколько а мпер). Регулировка тока осуществляется только время от времени до полного осаждения металла на катоде. Прибор для этой цели имеет очень простую конструкцию и состоит из 6-вольтовой батареи аккумуляторов и соединенных с ней последовательно реостата, амперметра и электролизера с вольтметром. Необходимо обеопечить механическое перемешивание электролита. Этот метод анализа распространен достаточно широко, и поэтому имеется большое количество приборов, дающих возможность проводить электролиз в двух, четырех и даже большем числе электролизеров одновременно. Данный вопрос достаточно полно представлен в учебниках по элементарному количественному анализу и поэтому здесь далее не рассматривается. [c.186]

Разделения с применением ртутного катода при постоянной силе тока, хотя и непригодны для электрогравиметрических определений, однако часто используются как вспомогательное средство при выполнении анализа другими методами. Касто приводит обзор различных методов электролитического удаления примесей металлов из урана. Особенно интересная методика, разработанная Фурманом и Брикером, заключается в количественном осаждении различных металлов на небольшом ртутном катоде. Ртуть удаляют дистилляцией, а остаток анализируют полярографическим или колориметрическим методом. Такая же методика может быть применена для выделения следов примесей из других металлов, например алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов, которые, подобно урану, при электролизе в кислом растворе не образуют амальгам. Паркс, Джонсон и Ликкен применяя несколько небольших порций ртути, удаляли из растворов большие количества тяжелых металлов, а именно меди, хрома, железа, кобальта, никеля, кадмия, цинка, ртути, олова и свинца, и сохраняли в нем полностью даже небольшие количества алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов для последующего определения этих элементов подходящими методами. [c.350]

В методах второй категории сложности, когда одноступенчатое разделение оказывается недостаточно селективным или неколичественным, первую фазу повторно контактируют со свежей порцией второй фазы. Такая повторная обработка применяется в тех случаях, когда один из разделяемых компонентов количественно остается в одной фазе, в то время как другой компонент распределяется между обеими фазами. Так, при реакции осаждения степень соосаждения обычно можно умень-щить путем растворения осадка в чистом растворителе и повторения процесса. Аналогичным образом если при экстракционном разделении один из компонентов количественно остается в одной из фаз, например водной, а второй распределяется между обеими фазами, то целесообразно повторение экстракционного процесса. Обычным примером тому является хорошо известный экстрактор Сокслета. Другой иллюстрацией того же принципа может служить использование в качестве катода свежей порции ртути при электролитическом разделении металлов при контролируемом потенциале и использование ионообменной колонки для количественного извлечения ионов из раствора. В разделе 25-2 при описании исчерпывающей экстракции изла-гается теория многоступенчатой экстракции с конечным числом порций свежего растворителя. Та же самая концепция применима и к другим примерам разделения этого типа, если предположить, что на каждой ступени устанавливается равновесие с постоянным значением коэффициента распределения. [c.515]

Получение. Сырьем для получения металлического К. служат полиметаллические руды и концентраты цветных металлов (когда в процессе получения цинка, меди и свинца К. аккумулируется в промежуточных продуктах). Существуют ни-рометаллургический и гидрометаллургический способы получения К., а также их комбинации. Гидрометаллургическая технология преобладает она включает выщелачивание пульпы, разделение пульпы на кадмиевый раствор (содержание К. 8 10 г/л) и твердые остатки металлов-спутников (меди и др.), осаждение К. электролитическим методом или путем цементации цинковой пылью из обогащенного раствора, переплавку и рафинирование металла. Для получения металла особой чистоты [c.161]

Предпочтительными являются процессы разделения, основанные на двухфазном равновесии, при котором достаточно селективное и полное разделение достигается в одной стадии. Когда одной стадии недостаточно для селективного и количественного разделения, процесс осложняется. Многостадийные процессы предпочтительны, когда разделяемые компоненты селективно распределяются между фазами. Например, при осаждении количество соосаждаемого вещества можно снизить, растворяя осадок в свежей порции растворителя и повторив осаждение. Аналогично, если при экстракции один компонент количественно остается в одной из фаз, а другой распределяется между фазами, то применяют повторную экстракцию. Классическим примером является экстрактор Сокслета другое применение этого принципа — использование свежих порций ртути в качестве катода в процессе электролитического разделения металлов при контролируемом потенциале. Другой уровень сложности процессов разделения получается в случае применения движущейся фазы, содержащей разделяемые компоненты и находящейся в контакте со стационарной фазой, причем компоненты распределяются между фазами. Обе фазы можно разделить на дискретные части, как в случае противоточной экстракции по Крейгу, когда одна из фаз находится в нескольких экстракционных сосудах, а другая движется ступенеобразно из одного сосуда в другой. Еще более сложными являются противоточные методы, в которых обе фазы непрерывно движутся в противоположных направлениях. [c.445]

Электрохимические методы разделения основаны на селективном электролитическом восстановлении при определенных условиях Тс (VII) до ТсОа и осаждении последнего на электродах, в то время как рений и молибден остаются в растворе. Роджерс [291] разработал метод электролитического выделения технеция на Pt-катоде из [c.93]

Описанные в литературе методы онределения малых коли-Т1еств свинца [1—8] не применимы в присутствии больших количеств висмута. В связи с этим нами были проверены известные методы отделения свинца от висмута па образцах металлического висмута, содержащего 0,2% РЬ. Осаждение свинца в виде сульфата [9, Ю], молибдата [6], комплекса с тпомо-чевшюй [2РЬ(КОз)2-11С5 (NH2)2] [П], а также электролитическое выделение его двуокиси на аноде [1, 12] не привели к полному разделению указанных элементов. [c.187]