Окисление альдегидов Кинетические закономерности окисления альдегидов

КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ОКИСЛЕНИЯ АЛЬДЕГИДОВ [c.104]

При. сравнении кинетических закономерностей окисления -ксилола и -толуилового альдегида при 150—220 °С на ко-бальт-марганец-бромидном катализаторах показано, что при получении кислот использование Со—Мп—Вг-катализатора более эффективно 110, 111]. Добавление солей щелочных металлов и алюминия к бромиду кобальта приводит к увеличению скорости окисления rt-толуиловой кислоты [111], добавки солей нИ келя, хрома, цинка, ртути, железа, меди, свинца, олова и др., не изменяя существенно общей скорости, снижают образование окрашенных смолообразных побочных продуктов. [c.41]

Важнейшими традиционными методами интенсификации процессов окисления и воздействия на их селективность являются инициирование и катализ. В последнее время было установлено, что селективность окислительных превращений ненасыщенных соединений можно регулировать и с помощью ингибиторов радикальных реакций. Механизму и кинетическим закономерностям окисления олефинов индуцированного соединениями — донорами активных органических свободных радикалов, в частности альдегидами, окисляющимися в той же системе (сопряженное окисление) и посвящена большая часть книги. [c.4]

Характер кинетических закономерностей на крупных гранулах катализатора при окислении альдегидов иной-внутренне-диффузионные процессы. Скорость реакции описывается уравнением [c.129]

Во многих работах подробно изучены промежуточные продукты, кинетические закономерности, механизм реакции окисления муравьиного 122, 90, 91, 96, 101], уксусного [66, 91, 96, 396] и про-пионового 191] альдегидов. [c.30]

Кислородсодержащие соединения (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты и др.) в процессе их получения сами подвергаются различным превращениям, которые играют важную роль на глубоких стадиях окисления парафиновых, нафтеновых и алкилароматических углеводородов, оказывают существенное влияние на выход целевых продуктов. Очевидно, что для дальнейшего совершенствования существующих, а также создания новых технологических процессов получения кислородсодержащих соединений необходимо подробное исследование кинетических закономерностей и механизма их окисления. [c.3]

Это уравнение показывает автоускорение процесса с S-образной кривой накопления продуктов, характерной для разветвленных реакций (рис. 54). При целевом получении гидропероксидов их концентрацию в реакционной массе доводят до 10—30% (масс.). В других реакциях окисления гидропероксиды в ходе реакции разлагаются с образованием спиртов, кетонов или альдегидов. Подобные процессы чаще проводят в присутствии катализаторов. Рассмотрим их кинетические закономерности на [c.243]

Таким образом, стадия комплексообразования не является определяющей для макрокинетических закономерностей процесса. Другими словами, два возможных альтернативных механизма реакции (3) кинетически неразличимы, поскольку оба они описывают кинетические закономерности сопряженного окисления альдегидов и олефинов. Различие между этими механизмами могло бы быть установлено с помощью физико-химических методов исследования, например путем непосредственной регистрации образующихся промежуточных радикальных аддуктов методом ЭПР. Однако, несмотря на предпринимавшиеся авторами попытки, осуществить такую регистрацию до настоящего времени не удалось, что связано в основном с низкими значениями стационарной концентрации радикальных частиц в таких системах. [c.73]

Кинетические закономерности сопряженного окисления олефинов и альдегидов описываются в рамках обеих концепций. [c.18]

В работах [135, 136] сравниваются кинетические закономерности окисления п-ксилола и п-толуилово го альдегида при 150—220 °С на кобальтбромидном и кобальтмарганецбромидном катализаторе. Показано, что в случае использования Со-Мп-Вг катализатора эффект синергизма в большей степени проявляется на завершаюш,ей стадии реакции. В некоторых случаях 38 [c.38]

Старчевский В.Л., Брезген Ю.Б., Мокрый Е.Н. Кинетические закономерности и механизм окисления альдегидов в ультразвуковом поле. В кн. Акуст.кавитация и применение ультразвука в химической технологии, Славское, 1985, с.87. [c.106]

На рис. 3.3 представлены кинетические закономерности реакции окисления п-ксилола на кобальтбромидном катализаторе при 130—220 °С. В ходе реакции отсутствует четко выраженная постадийность последовательных элементарных реакций п-кси-лол—>-п-толу иловый альдегид—>-п-толуиловая кислота—V —>-п-карбоноибензальдегид— терефталевая кислота. Так, [c.64]

В сборнике рассмотрен вопрос о кислотном катализе разложения гидроперекисей, позволяющем обеспечить высокую селективность окисления углеводородов (например, при применении борной кислоты и других борсодержащих соединений). Излагаются результаты обстоятельных химических исследований перекисных продуктов, образующихся при окислении ацетиленовых углеводородов. Описаны новые кинетические закономерности, свойственные окислению полиеновых веществ, и явление совместного окислительно-полимерпзационного превращения фенилацетилена при его окислении молекулярным кислородом. Проведен кинетический анализ окисления пенасыщенных альдегидов. [c.4]

Н. М. Эмануэль и Е. Т. Денисов ка примере окисления циклогексана изучали кинетические закономерности катализированного окисления нафтеновых углеводородов. Прп этом было установлено, что при катализированном окислении циклогексана (в присутствии стеарата кобальта) образуются примерно те же продукты, что и при некатал гзиров нном, а именно циклогексанол, циклогексанон, гидроперекись циклогексила, адипиновая кислота, альдегиды и эфиры. [c.19]

Изучены кинетические закономерности сопряженного окисления бутена-1 с уксусным альдегидом в диметилфталате в проточной системе. Показано, что Основным эпоксидирующим агентом в реакционноГ. системе является ацильный перекисный радикал. Определены константы скорости расходования бутена-1 и образования 1, 2-окиси бутена через ацилперекисные радикалы и по реакции Прилежаева с надуксусной кислотой. [c.207]