Активный органической серы

Асимметрический атом углерода — главная, но не единственная причина оптической активности органических веществ. Асимметрическими могут быть и атомы других элементов — кремния, азота, фосфора, мышьяка, серы и др. Оптическая активность может появиться и без асимметрического атома, за счет асимметрии всей молекулы в целом (молекулярная асимметрия). В комплексных соединениях асимметрия часто возникает в октаэдрической пространственной структуре. [c.42]

Органические сернистые соединения значительно менее реакционноспособны, чем сероводород поэтому при обычных процессах извлечения сероводорода содержание их не снижается или снижается незначительно. Некоторые адсорбционные и окислительные процессы, применяемые для удаления сероводорода, позволяют частично удалить и органическую серу (см. главы восьмую и девятую), но, как правило, для удаления органических сернистых соединений из болз.шинства газовых потоков необходимо применять каталитические методы превращения при высоких температурах. При большинстве каталитических процессов удаления органической серы требуется, чтобы поступающий газ практически не содержал сероводорода. Однако при некоторых катализаторах присутствие сравнительно значительных количеств сероводорода в поступающем газе снижает их активность. Такие катализаторы имеют особенно важное экономическое значение при очистке синтез-газов, когда предварительная очистка от сероводорода обычными методами для возможности последующего удаления органических сернистых соединений вызывает необходимость охлаждения и повторного нагрева всего количества газа, поступающего на очистку. [c.319]

Сера — важный элемент в составе растений. Она входит в состав белков и многих других органических соединений. Растения активно усваивают серу. Особенно большое количество серы аккумулируют галофиты (до 1 % от состава растения). В среднем содержание серы в растениях колеблется от нескольких сотых до двух-трех десятых долей процента. [c.85]

Указанный катализатор очень чувствителен к перегреву и действию ядов, поэтому содержание серы в газе не должно итревышать 2 мг/нлГ . Такая Степень очистки газа от серы яри условии, что органическая сера предварительно превращена в сероводород, достигается довольно легко (например, одновременно с абсорбцией СОг водой под давлением 10 ати). Другим очень сильным ядом для данного катализатора является карбонил железа, образующийся даже при температуре ниже 100° при соприкосновении с железом окиси углерода, находящейся под высоким давлением. Поэтому аппаратура для синтеза метанола, через которую проходит газ, сжатый в цилиндрах компрессора, Д0.ТЖНЗ быть изнутри выложена медью (желательно также применение дополнительного фильтра с активным углем). Вместо меди можно использовать кислотоупорную сталь, на которую окись углерода почти не действует. При хорошей очистке газа катализатор работает около 2 месяцев. [c.246]

Сопоставление коррозии стальных пластинок в образцах топлив после их окисления показывает, что агрессивным началом в увлажненных топливах являются не сами органические соединения серы, а продукты их окисления. Следует отметить, что как окисляемость, так и коррозионная агрессивность топлив зависят от химического строения содержащихся в них органических соединений серы [299]. По коррозионной активности органические соединения серы располагаются в основном в такой же последовательности, в какой они расположены по количеству агрессивных кислот, образующихся при окислении топлив. Таким образом, продукты, образующиеся при окислении сернистых топлив, оказывают решающее влияние на коррозию металлов в обводненных топливах. [c.284]

В состав больщей части органических ингибиторов входит, по крайней мере, одна полярная группа с атомом азота, серы или кислорода, а в некоторых случаях — селена или фосфора, то есть элементов, имеющих на внешней орбите неподеленные пары электронов, способных поэтому к активному донорно-акцептор-ному взаимодействию. Использование органических соединений, содержащих кратные (двойные и тройные) связи, обусловлено наличием п-связей, для которых характерны высокая поляризуемость и способность к взаимодействию с металлом. При равной стабильности ингибирующих соединений эффективность функционального атома в адсорбционных процессах изменяется в последовательности селен > сера > азот > кислород, что связано с меньшей электроотрицательностью элементов слева [4]. Кроме того, адсорбция поверхностно-активных органических веществ растет с увеличением их молекулярной массы и дипольного момента, более эффективными ингибиторами оказываются органические соединения асимметричного строения. [c.326]

Коррозионная активность топлив, проявляющаяся при их транспортировании и хранении, а также в условиях эксплуатации двигателя, вызвана наличием в топливе (или образованием при его сгорании) активных органических соединений, содержащих кислород, серу и др. Наряду с такими мерами предотвращения коррозии, как тщательная очистка топлива, снижение содержания серы в нем и применение коррозионностойких материалов для конструирования двигателя, большое значение приобретает введение противокоррозионных присадок, особенно для сернистых топлив. [c.252]

К реакциям первого типа относятся реакции гидрирования олефинов и ароматических колец, восстановление органической серы, соединений кислорода и азота в соответствующие углеводороды, НгЗ, Н2О и ННз. Реакции проводятся при температурах от 200° С и выше. Реакции второго типа, как, например, изомеризация и расщепление, требуют более высоких температур порядка 400° С. Активность катализатора повышается в присутствии серы и уменьшается при наличии соединений азота и кислорода, кроме того, эти элементы влияют на температуру, при которой происходит реакция. [c.268]

При равной стабильности ингибирующих соединений эффективность функционального атома в адсорбционных процессах изменяется в такой последовательности селен > сера > азот > кислород, что связано с меньшей злектроотрицательностью элементов слева [38]. Кроме того, адсорбция поверхностно-активных органических веществ растет с увеличением их молекулярной массы и дипольного момента, более эффективными ингибиторами оказываются органические соединения асимметричного строения. [c.146]

В связи с трудностью удаления органических сернистых соединений, в частности тиофена, окислением даже при высоких температурах в присутствии весьма активных катализаторов, рассмотренный выше механизм реакции [27] маловероятен. Образование тиомочевины из сероокиси углерода, тиофена и аммиака представляется сомнительным. Вероятнее, что удаление органических сернистых соединений обусловлено адсорбционным механизмом. На это указывают и сравнительно низкая поглотительная емкость угля но отношению к органической сере (по сравнению с сероводородом) и необходимость применения перегретого водяного пара для отпарки адсорбированных соединений под вакуумом. [c.187]

В начальный период содержание органической серы в очищенном газе оставалось практически неизменным при любых объемных скоростях, но после пропуска определенного количества газа оно повышалось. Это показывает, что при изменении объемных скоростей в указанных пределах активность катализатора зависит только от количества кокса, отложившегося на поверхности. Для крупных установок целесообразно принимать объемную скорость порядка 2000 ч , а для установок малой производительности до 5000 ч . [c.324]

Эти катализаторы, по-видимому, обладают весьма высокой активностью в реакциях удаления органических сернистых соединений, особенно сероуглерода и меркаптанов, из синтез-газа в присутствии сероводорода. Однако тиофен на этих катализаторах не разлагается, а при сравнительно высоком содержании вызывает отравление катализатора. Согласно литературным данным [25] при двух значениях температуры процесса 300 и 450° С и объемной скорости 2000 из 1 газа удается удалить 0,3—0,8 г органической серы (присутствующей в виде сероуглерода) и 3,4—6,8 г сероводорода и тем самым снизить содержание общей серы до менее 2,3 мг на 1 м . При этих условиях поглотительная емкость катализатора по отношению к сере достигает в зависимости от полноты регенерации б—14% от его веса. [c.329]

Смесь с известной активностью коксовали на полупроизводствен-ной установке. Затем серу выделяли из продуктов коксования— кокса, подсмольной воды, газа, дегтя и бензола—и переводили в сульфат бария, после чего определяли активность полученных препаратов сульфата бария. После пересчета результатов измерения на серу из отношения активностей устанавливали распределение сульфатной и пиритной серы между продуктами коксования. Распределение органической серы определяли по разности. [c.53]

Данные по распределению серы угля между отдельными продуктами коксования и результаты измерения активности препаратов сульфата бария, полученных из средних проб, показаны Б табл. 5 и 6. Принимая во внимание небольшую величину поправочного коэффициента, можно признать, что между результатами шести опытов наблюдается достаточно хорошее совпадение. Данные по распределению органической серы в последней графе табл.6 вычислены по средним результатам двух первых групп определений. [c.65]

С целью выявления оптимального режима каталитической очистки и подбора катализатора была проведена данная работа. В качестве катализатора использовали активную окись алюминия. Исследование каталитического разложения органической серы (в основном этилмеркаптана) проводили в реакторе проточного типа при атмосферном давлении. Экспериментальные данные (табл. 1), полученные при объемной скорости 1000 и различных температурах, показывают, что при 350° С еще имеет место проскок меркаптана, начиная с 400° С он претерпевает полное разложение. Возрастает также степень превращения так называемой остаточной серы (полисульфиды, тиофен и др.). Увеличение температуры до 450° С приводит к дальнейшему повышению степени очистки. [c.139]

Окислы алюминия и никеля, по-видимому, блокируют наиболее активные центры кокса. Это приводит к химическому связыванию серы на менее активных центрах и поэтому становится возможным удаление органической серы при более низких температурах, чем в контрольном образце. [c.110]

Указанные мешающие вещества включают некоторые органические кислоты и большинство нещелочных мыл. Запах сероводорода вблизи конечной точки обратного титрования указывает на присутствие некоторых активных соединений серы. Другие активные соединения серы, а также соединения хлора, фосфора и другие мешающие вещества во время испытания на омыление не дают никаких признаков, указывающих на их присутствие. Гравиметрическое определение содержания жирных кислот является альтернативной процедурой для установления наличия таких соединений. [c.287]

В результате соприкосновения продуктов сгорания топлива с парами цинка и образующейся окисью цинка, при наличии в топливе органической серы, продукты сгорания серы образуют с окисью цинка водорастворимые соли. Содержание примесей (водорастворимых солей, металлического цинка) в цинковых белилах, полученных с применением вращающихся печей, несколько выше, чем в полученных при использовании муфельных. Вместе с тем эти белила обладают меньшей фотохимической активностью, чем полученные в муфельных печах и, следовательно, являются более атмосферостойкими. [c.250]

При изучении органической серы в угле посредством модельных реакций установлено, что значительная ее часть находится в циклической форме. Атомы серы входят и в состав различных функциональных групп. Существуют некоторые реакции, позволяющие количественно определять содержание химически активной органической серы углей. Это реакция.иодметилирования, при которой в результате взаимодействия иодистого метила с сульфидными, дисульфидными и тиольными группами угольных макромолекул образуются сульфониевые соли разной степени устойчивости. Ангелова с сотрудниками для определения расщепляющихся серных связей использовала известный метод деструкции угля металлическим натрием в жидком аммиаке [22]. [c.109]

Рассмотрим, наконец, зависимость поверхностной активности органических веществ от потенциала электрода. Из серии электрокапиллярных кривых (или Да, Е-кривых в случае твердых электродов) можно построить набор изотерм двумерного давления при различных = onst. Все эти Да, 1 сд-кривые относятся к одной и той же границе раздела металл/раствор, но соответствуют различным электрическим состояниям системы. Выбрав в качестве стандартного такое состояние (фактически потенциал Е ), при котором концентрации органического вещества Сл =1 М соответствует вполне определенное малое значение Да= onst (например, Ао = 3 мН/м), можно вновь воспользоваться рис. 2.2 и уравнением (2.3). Каждая концентрация, найденная графически из такого рисунка, теперь соответствует определенному потенциалу, и по уравнению (2.3) для нее можно рассчитать поверхностную активность ДО", являющуюся функцией от Е. [c.46]

В качестве присадок для уменьшения износа используют поверхностно-активные органические соединения, в состав которых входят фосфор, сера, хлор. При температуре около 120...150 С они на поверхностях трения за счет электрических сил сцепления образуют прочные пленки, защищающие поверхности не только от износа, но и от задира, натиров, усталостного разрушения. Когда температура возрастает (190...200 С и более), активные вещества присадок вступают в химическое взаимодействие с металлом, повышая пластичность его поверхностных слоев. По этой причине при высокой нагрузке металл не разрушается. Одновременно сглаживаются поверхности, уменьшается количество микронеровностей. Определяют противоизносные свойства на различного типа машинах трения, чаще на четырехшариковой. [c.165]

Расчет и эксплуатация процесса. Полнота превращения органической серы и активность катализатора практически не зависят от объемной скорости даже нри изменении ее в сравнительно широких пределах. Было исследовано [16] влияние объемных скоростей в пределах от 1000 до 20 ООО ч" в качестве катализатора при этом применяли тиомолибдаты меди, олова, цинка и кобальта. [c.324]

Управлением по исследовательским работам в газовой промышленности (предшественник Газового совета Англии) совместно с Лидским университетом разработаны [4] два катализатора для удаления органической серы из водяного и каменноугольного газов. Было установлено, что смесь сульфида меди и окиси хрома на активированном угле обладает высокой активностью и обеспечивает практически полное удаление органических сернистых соединений (сероокиси углерода и сероуглерода) из водяного газа. По литературным данным этот катализатор способствует протеканию главным образом гидролиза сероокиси углерода и позволяет удалить 98% органической серы при температуре 250° С и объемной скорости до 6000 ч концентрация ее снижается с 345 до 7 мг1м . Активность катализатора, по-видимому, не снижается присутствием в очищаемом газе больших количеств сероводорода (до 5,75 г/м ) и заметно повышается при добавке водяного пара. По имеющимся данным при объемной скорости процесса 2000 ч из газовых потоков, содержащих значительные количества сероводорода и 30% (по объему) водяного пара, удается удалить около 95% органических [c.326]

По мнению Баранского [49]. химические методы определения органнчесю>й серы в углях могут дать удовлетворительные результаты при следующих условиях при высоком содержании органической серы, низком содержании пирита, петрографической однородности углей или анализе петрографических ингредиентов н при большом числе параллельных определений. Прн исследовании иркутских углей, отвечающих ггим условиям, методом "холодного и горячего" метилирования было установлено (рнс. 43). что относительное количество активных серняс- [c.99]

Как уже отмечалось, каталитическая активность органических катализаторов обусловлена наличием у них неподеленной пары электронов (у атомов азота, серы, фосфора, кислорода, мышьяка) и способностью присоединять протон с образованием ониевых соединений. Поэтому каталитические волны наблюдаются в растворах аминов (но не тетразамещенных ), тиолов и сульфидов, фосфинов [780, 833], арсинов [834—836]. Недавно Э. Кноблох [736, 837] подробно исследовал каталитические волны водорода, вызываемые оксониевыми соединениями — производными хро-мона. С. И. Жданов, М. К. Полиевктов и А. А. Поздеева [838, 839] описали оксониевые каталитические волны, вызываемые дифенилциклопропеноном в кислых растворах. [c.247]

Топлива реактивных двигателей Т-1 и ТС-1 представляют собой лигроинокеросиновые фракции, получаемые прямой перегонкой иефти [534]. Топливо Т-1 отличается от топлива ТС-1 большей плотностью и вязкостью, более тяжелым составом и меньшим содержанием серы. В топливах типа Т-1, ТС-1 и Т-2 содержание ароматических углеводородов составляет от 15 до 20%, парафиновых 30— 60%, нафтеновых 20—45%). В них присутствуют также непредельные углеводороды. В ТС и Т-2 содержится сера в виде дисульфидов, сульфидов и других соединений. Основными коррозионно-активными веществами топлив являются сернистые и кислородные соединения. Однако и углеводородный состав топлива оказывает определенное влияние на коррозионную агрессивность сернистых и кислородных соединений. Среди сернистых соединений коррозионно-активными являются сероводород, элементарная сера и меркаптаны. Из кислородных соединений топлив наиболее коррозионно-активны органические кислоты, которых содержится 0,5—3% [538]. Процессы, происходящие с окислами металлов после длительного воздействия дифенила при высоких температурах, изучались путем исследования структуры порошков [535]. Испытания проводили в интервале температур от 320 до 450° С, продолжительность выдержки составляла 240 ч при 450° С и 500 ч при 370 и 410° С. Испытание порошков было обусловлено стремлением быстрее получить необходимые результаты, так как развитая поверхность порошкообразных образцов способствовала этому. Однако это не соответствовало реальным условиям применения керамических материалов в виде монолитных изделий. Были исследованы изменения структуры окислов циркония, вольфрама, молибдена, алюминия, титана и др. [c.213]

Проблема биологической активности органических соединений серы включает яярокий кр г вопросов значение серы в живых системах раааых уровней организации поведение соединений серы в организме и окр ухающей среде фармакологические свойства соединений, а также различные гигиенические аспекты, связанные с пол чением и применением органических соединений серы. [c.116]

Отличительной особенностью органической части киров. месторождения Мунайлы-Мола и ряда других месторождений является весьма высокое количество кислорода и кислородсодержащих соединений, серы и других гетероатомов [1—3], Это, обусловливает высокие адгезионные свойства органической части к минеральному наполнителю [2, 3]. Наличие соединений, содержащих значительное количество гетероатомов, мо-. жет обусловливать также высокую химическую активность органической части киров и полученных из нее органических связующих. [c.159]

При применении некоторых методов первой группы газ частично очищается также и от органической серы, например, се-роокись углерода окисляется в присутствии активного угля, сероуглерод реагирует с растворо.м углекислого калия. С другой стороны, при очистке газа от органической серы всегда абсорбируется сероводород. В дэвной -книге описаны наиболее характерные огобеи.ности важнейших шроцессов сероочистки. [c.142]

Происхождение пирита и марказита в угле является более сложным и разнообразным детально оно рассматривается в статье 3. Говоря кратко, тонко рассеянный пирит, вероятно, обязан своим происхождением активности отлагающих серу бактерий. Более крупные и массивные отложения обусловлены осаждением сернистого железа при взаимодействии сероводорода, получающегося при разложении растительного материала и соединений железа, растворенного в болотной водз с последующим превращением сернистого железа в нириты. Возможно, что некоторые нириты образовались путем восстановления сернокислой закиси железа органическими веществами. [c.67]

С помощью водородного электрода также нельзя определять pH в присутствии окислителей солей азотной, хромовой, маргап-цовой, хлорноватой кислот солей окиспого железа, а также в присутствии восстановителей сернистого ангидрида, сульфитов, серы. Наблюдаются ошибки в показаниях pH при содержании в растворе поверхностно-активных органических веществ (толуола, хлороформа, аминов и др.), в присутствии цианидов, а также свинцовых, кадмиевых и одновалентных таллиевых солей и солей металлов, расположенных в ряду напряжений после водорода (меди, серебра, золота). [c.17]

Несвязанная в органических соединениях сера присутствует в растениях в форме сульфата, и в зависимости от поглощения из почвы и воздуха ее количество в растении может значительно превышать количество органической серы. Поэтому общее содержание серы в растениях подвержено более сильным колебаниям, чем содержание нейтральной серы (Guderian, 1970). В обмене веществ растения сульфаты активируют процессы брожения, способствуют поддержанию коллоидной структуры протоплазмы, увеличивают интенсивность ассимиляции и влияют на синтез углеводов сильнее, чем хлориды (Burghardt, 1962). Передвижение ассимилятов не тормозится соединениями серы, а активность гидролитических ферментов, уменьшающаяся под влиянием избытка хлоридов, может стимулироваться добавлением серы (Latzko, [c.109]

При благоприятных обстоятельствах с помощью рентгенографических методов можно определить расположение отдельных атомов в молекуле кристаллического вещества. В случае органических кристаллических веществ этим методом можно определить не только строение, но и относительное расположение заместителей при отдельных асимметрических атомах, а также детали общей конформации. В настоящее время, когда имеются мощные вычислительные машины, становится реальным определение структуры даже очень сложных молекул, таких, как витамин В12 или протеины (например, гемоглобин). Для того чтобы определить абсолютную конфигурацию, используют аномальный фазовый сдвиг при дифракции рентгеновских лучей по методу, разработанному Бьево I]. Этим способом была надежно определена абсолютная конфигурация смешанной патрий-рубидиевой соли винной кислоты. Этот эксперимент подтвердил, что О-(-[-)-глицериновый альдегид, выбранный несколько десятилетий назад в качестве стандарта для корреляционной серии, действительно имеет абсолютную конфигурацию, предложенную Фишером. Таким обрязом, появи.лясь возможность точной интерпретации оптической активности органических соединений. [c.72]

Очистка железо-содовой массой. Этот наиболее старый поглотитель состоит из активной окиси железа (обычно болотная руда или отходы переработки бокситов) и соды в количестве до 30%. Железо-содовая масса активна в области температур 160— 250 °С при объемной скорости порядка 100—150 в поступающем на очистку газе должно содержаться 0,2—0,3% кислорода. Эта масса поглощает органические соединения серы в форме сероокиси углерода, сероуглерода и меркаптанов, но не сорбирует тиофена. Если же его предварительно удалить из газа, то путем адсорбции железо-содовой массой остаточное содержание органической серы можно снизить до 1—2 мг1м . Сероемкость поглотительной массы невелика и составляет 3—8% ее веса, что является недостатком этого поглотителя, как и необходимость работать с низкими объемными скоростями газа. Кроме того, железо-содовая масса весьма чувствительна к смолообразующим веществам, способным полимеризоваться. В их присутствии степень очистки газа снижается и резко сокращается срок службы адсорбента. [c.208]

В процессах с подвижным слоем имеет большое значение механическая прочность частиц катализатора — их сопротивление истиранию. Преимущество большой каталитической устойчивости синтетического катализатора можно использовать только в том случае, если его потери вследствие истирания будут сравнительно неве 1ики. На практике желательно, чтобы добавки свежего катализатора, вызываемые потерями вследствие истирания, компенсировали бы потерю общей каталитической активности, происходящей в результате использования катализатора в соответствующем процессе. Подобную компенсацию удалось лучше всего осуществить именно для ряда синтетических катализаторов, а не катализаторов из глины. Катализаторы из глины истираются гораздо быстрее, чем лучшие синтетические, вследствие чего исчезает выгода их первоначальной более низкой стоимости сравнительно с синтетическими катализаторами. В некоторых процессах, в особенности при переработке нефтяных фракций, содержащих более 0,5% органической серы, приходится в случаях наиболее неустойчивых катализаторов из глины для поддержания надлежащей [c.10]

В процессе работы различных механизмов масло окисляется, в нем накапливаются органические кислоты, перекиси, оксикисло-ты, смолистые вещества. В двигателях внутреннего сгорания масла соприкасаются с продуктами сгораиия, в результате в них образуются коррозионно-активные окислы серы и кислоты. [c.118]

Много исследований посвящено изучению механизма действия приработочных присадок, содержащих соединения серы. Большинство исследователей считают, что активность органических соединений серы обусловлена легкостью расщепления связи 5 — 5. Исследования, проведенные Г. П. Шароновым [52], показывают, что соединения, содержащие активную серу, по-.мимо химического воздействия на поверхности трения обладают поверхностно-активными свойствами. Эти соединения не только облегчают пластическое течение поверхностных слоев, но и химически взаимодействуют с ними, в результате чего ускоряется образование защитных пленок — слоя сульфидов, которые предотвращают заедание и способствуют образованию в короткий период оптимальной микрогеометр ш поверхностей. Аналогичное влияние на поверхности трения оказывают соединения, содержащие хлор и фосфор. Однако хлорсодержащие присадки мало снижают трение на режиме заедания, а фосфорсодержащие компоненты мало эффективны как противозадирные присадки. [c.89]

Все катализаторы, применяемые при синтезе высших углеводородов из водорода и окиси углерода, легко отравляются серой. Например, активность осажденного катализатора Ni—МпО—ThOg уменьшилась на 50% при отравлении 17 мг сероводорода на 1 з никеля, а катализатора Ni—МпО—кизельгур—на 50% при поглощении 135 мг HjS на 12 г никеля. Имелись сообщения, что отравляющее действие сероуглерода на эти катализаторы значительно сильнее, чем действие сероводорода [158]. Кинг и Мидлтон [159] также обнаружили более сильное отравляющее действие органической серы на осажденный катализатор кобальт—окись тория—кизельгур (100 18 100) по сравнению с действием сероводорода. Если сероуглерод прибавляли к подаваемому газу в течение 4 суток в количестве, соответствовавшем 33 мг на [c.257]