Роданирование солями

Свободный родан применяется для определения роданового числа жиров н масел [37, 66], смол [67] и углеводородов [37, 68, 69] но для обычных синтезов более подходящим способом является образование родана в растворе подлежащего роданированию вещества со скоростью, равной скорости исчезновения его в процессе реакции. Таким образом поддерживается низкая концентрация реагента, благодаря чему полимеризация сводится к минимуму. Родан образуется из роданистых солей путем электролиза или путем химического воздействия. [c.240]

При роданировании солями роданистоводородной кислоты и галоидами реакцию, как правило, ведут при сравнительно низкой температуре, прибавляя к смеси роданируемого соединения с солью роданистоводородной кислоты галоид. При низкой температуре ведут роданирование и хлорамидами. Роданирование различных соединений роданистой медью, наоборот, чаще проводят при повышенной температуре. В качестве растворителей для таких реакций роданирования в большинстве случаев применяют уксусную кислоту или метиловый спирт. [c.56]

Метод роданирования солями предложен в" 1934 г. Кауфманом и Кюхлером . Он основан на том, что черный роданид меди u(S N)2 легко переходит в белый uS N с выделением свободного диродапа [c.94]

Наиболее интересной работой по роданированию солями ароматических аминов является работа Арнольда , который использовал роданид меди для введения родана в молекулу Ы-ал-килированных анилинов типа М-олеиланилина. [c.94]

ТИОЦИАНАТЫ ОРГАНИЧЕСКИЕ (роданиды), эфиры тиоциановой к-ты. Окисляются, напр. НМОа, до сульфокислот при восст. образуют H N и RSH, при тримеризации в присут, к-т — эфиры тиоциануровой к-ты, с СЬ в воде — сульфохлориды перегруппировываются в изо-тиоцианаты. Получ. алкилирование солей тиоциановой к-ты роданирование алиф. и аром, соед. взаимод. тноциа-натов щел. металлов с солями диазония взаимод. цианидов щел. металлов с орг. тиосульфатами или с алкил-, алкенил- и арилсульфохлоридами. Пестициды, стабилизаторы смазок, эмульгаторов и др. [c.580]

Родан получают действием окислителей на роданистоводородную кислоту или ее солн. Окисление роданистоводородной кЦслоты в органическом растворителе можно осуществить с помощью таких реагентов, как тетраацетат свинца, перекись свинца или двуокись марганца [60], но выходы при этом получаются низкие поэтому гораздо более выгодным является получение родана из роданистых солей металлов. Роданистый свинец быстро и количественно реагирует с бромом, образуя родан и бромистый свинец, который легко отделяется фильтрованием. Можно также применять соединения, содержащие активный галоид, наиример фенилиодндхлорид [26], хлористый сульфурил [61] или некоторые Ы-хлорамиды [18, 19, 62], но они, повидимому, не дают никаких преимуществ по сравнению с бромом или хлором. При роданировании фенолов обычно нельзя применять хлорамиды вследствие их окисляющего действия ). [c.239]

В качестве растворителей при роданировании применялись бензол, бромбензол, четыреххлористый углерод, хлороформ, эфир, дибромэтан, сероуглерод, петролейный эфир, уксуснометиловый эфир, нитрометан и безводные муравьиная и уксусная кислоты. При низкой температуре можно применять такие растворители, как насыщенные растворы ро-данистных солей щелочных металлов в метиловом спирте [17, 63] или ацетоне [64]. При роданировании аминов в среде нейтрального растворителя, иапример метилового спирта, выходы на 20—30 /д выше, чем прп проведении реакции в уксусной кислоте. Применение нейтральных растворителей также препятствует образованию тиазолов. Применение эфира обычно дает неудовлетворительные результаты, потому что он подвергается разложению и потому, что часть амина выпадает в осадок в виде роданистой соли [1, 20]. С другой стороны, при роданировании фенолов в уксуснокислых растворах получаются, повидимому, лучшие выходы, чем в нейтральных растворителях. [c.239]

Полученную отдельно роданистую окись меди или пасту, приготовленную из сернокислой меди и роданистого натрня, прибавляют к раствору подлежащего роданированию соединения в метиловом спирте илн уксусиой кислоте и нагревают смесь при 35—80° до тех пор, пока черная соль двухвалентной меди полностью не превратится в белую соль одновакаентной меди. Продукт реакции выделяют разбавлением водой и последующим извлечештем эфиром. Преимуществом этого способа по сравнению с другими, ранее описанными, является возможность проведения роданирования при более высокой температуре. [c.241]

Нельзя согласиться с автором, что использование N-хлорамидов при роданировании по Лихошерстову не дает никаких преимуществ. Наоборот, мягкость течения процесса, простота выполнения, легкость дозировки, удобство обращения с N-хлорамидами и экономичность, вдвое меньший расход роданистых солей, возможность использования технических дешевых N-хлорамидов типа дихлорамина-Т н дихлорамина-Б делают этот метод более ценным по сравнению с другими вариантами. [c.449]

Практически наибольший интерес представляет получение алкилроданидов из алкилхлоридов, так как алкилхлориды технически более доступны и дешевы. Однако реакция алкилхлоридов с солями роданистоводородной кислоты протекает значительно труднее, и во многих случаях процесс приходится вести при более высоких температурах и под давлением [151, 236]. Необходимость же проведения реакции роданирования при высоких температурах может вызвать ряд нежелательных побочных процессов, в первую очередь изомеризацию роданидов в изотиоциана-ты и образование дисульфидов. [c.14]

Нагреванием 1,2,3,4,5,6-гексахлорциклогексана (смеси изомеров) с роданистым калием в ацетоне или бутиловом спирте удалось получить 1-родан-2,3,4,5,б-пентахлорциклогексан и ди-родантетрахлорциклогексан 146, 1521. Оба эти соединения предложены для применения в качестве инсектицидов. Следует отметить, что при роданировании гексахлорциклогексана солями роданистоводородной кислоты, по-видимому, получается смесь изомеров, разделение которой пока не проведено. [c.17]

Реакции роданирования различных гетероциклических соединений при помощи солей роданистоводородной кислоты к настоящему времени изучездх на сравнительно небольшом числе римеров. [c.29]

П о л у ч е ьГ и е 4-р о д а н-1-а м и н о н а ф т а л и н а [5811. Хороший метод роданирования различных классов органических соединений разработан Лихошерстовым с сотрудниками. Для роданирования этим методом применяют соль роданистоводородной кислоты н хлорамиды. Роданирование в данном случае, по-видимому, протекает в результате реакции роданамидов с органическими веществами. [c.57]

Роданирование органических соединений можно производить также при помощи окисной роданистой меди, которая, распадаясь с образованием закисной роданистой соли, дает свободный ро-дан 2вв [c.83]

Следует также отметить изящный способ хлорирования при помощи дихлормочевины, а также бромирования, иодирования и роданирования органических соединений при деЙ9твии дихлормочевины в присутствии соли соответственной галоидоводород-ной или роданистоводородной кислоты Доп. перев.] [c.292]

Галогенирование или роданирование ароматических соединений действием N,N -диxлopмoчeвины и соответствующих солей аммония или солей щелочных металлов в присутствии минеральных кислот [c.256]

При роданировании натриевых или серебряных солей сульфиновых кислот дироданом в четыреххлористом углероде вместо ожидаемых сульфонилизотиоцианатов пoлyчeныJ соответствующие сульфо- нилтиоцианаты " [c.186]

В ряде случаев роданирование может быть осуществлено смешением рода нируемого соединения с j(S N)2 или с каким-либо иным роданидом и с солью двухвалентной меди 29 [c.252]

Т. обычно получают алкилированием солей тиоциа-новой к-ты алкилгалогенидами, эфирами серн01"1 к-ты и др. алкилирующими агентами, взаимодействием р о-д а н а с органич. соединениями и др. способами (подробнее см. Роданирование) [c.85]

Анионы брома, иода и родана с высоким выходом разряжаются из водных растворов их солей, поэтому процессы бромирования, иодирования и роданирования проводятся в водных растворах. При роданнровании в качестве электролита рекомендуют применять концентрированные водные растворы роданида аммония. [c.433]

Р. Я. Левина и Е. А. Викторова, Методы синтеза ацетиленовых углеводородов И. В. Мачинская, Реакция Гаттермана И. В. Мачинская, Реакция Гаттермаиа-Коха Я. Я. Мельников и Я. Д. Сухарева, Реакции роданирования органических соединений А. Я. Несмеянов и Р. X. Фрейдлина, Реакция присоединения солей ртути к непредельным соединениям А. П. Терентьев и Л. А. Яновская, Применение галоидсодержащих соединений для заместительного галоидирования органических веществ А. п. Терентьев и Л. Я- Яновская, Полярографический метод в органической химии. [c.316]

По сравнению с наиболее принятым методом роданирования по Кауфману (бромом и роданистыми солями) метод Лихошерстова имеет следующие преимущества вдвое снижается расход роданистых солей, используются более дешевые, чем бром, галоид-амиды. [c.65]

Соли галоидоводородных кислот были использованы для хлорирования (пятихлористая сурьма, четыреххлористый свинец и др.), однако для бромирования и иодирования соли до сих пор не применялись. Соли роданистоводородной кислоты (дироданид меди) нашли применение для роданирования органических веществ. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология