Кюхлер

Кюхлер и Тиле [51] изучили влияние посторонних газов на начальные скорости разложения СгНв. Они нашли, что целый ряд газов, в том числе Нг, Не, Аг, СОг, N2 и СН4, увеличивают скорость реакции разложения СгИв по сравнению со скоростью его разложения без добавок посторонних газов. Все эти газы не очень отличаются друг от друга по эффективности, за исключением Нг, который, как оказалось, является более эффективным промотором. Б общем случае четырехкратное увеличение отношения (газ/этан) повышает скорость реакции примерно на 10—30% по сравнению с значениями скорости, полученными в чистом этане при повышенном давлении . Это было использовано в качестве доказательства в пользу квазимономолекулярной природы инициирующей стадии М -Ь СгНе - 2СНз + М. Однако это доказательство ничего пе говорит о характере влияния давления на скорость реакции, хотя очень вероятно, что реакции 5 и 6, а особенно реакция 5, зависят от давления. [c.313]

В последних работах по оптимизации рассматривается возможность улучшения рабочих параметров не только реактора, но и работающей в комплексе с ним аппаратуры. Метод решения этой проблемы с использованием понятия достижимых и недостижимых областей переменных параметров реактора изложен в докладе Хорна на Третьем Европейском конгрессе по процессам химической технологии (1964). На этом же симпозиуме Кюхлер и Ланг-бейн привели несколько интересных практических примеров оптимизации (хлорирование метана, полимеризация этилена, сульфирование нафталина), а Боресков и Слинько сообщили об удачном приложении принципа Понтрягина. [c.153]

Большое количество переменных, влияющих на оптимальное решение, приводит к необходимости использования ЭВМ. Однако задача, предназначенная для решения на машине, должна быть вначале правильно сформулирована математически. Этой проблеме посвящено значительное число работ. Прежде всего следует упомянуть работы Р. Ариса 24.178-181 и особенно его монографию Оптимальный расчет химических реакторов 2 впрочем, она имеет чисто математический характер и посвящена некоторым общим задачам расчета оптимальных режимов без какой-либо конкретизации. Из более ранних исследований следует назвать работы Ден-бига, Хорна, Лайтенбергера, Калдербенка, Кюхлера, Амундсона, Билоуса. Часть этих работ цитировалась выше. [c.361]

Хорн и Кюхлер предложили методику определения наибольшей максимальной величины конечного превращения для заданных числа секций и температуры на входе в первую секцию. Условия такой оптимизации следующие [c.213]

Кюхлер 9 занимался изучением проблем этого типа. Он последовал обратимую реакцию в изотермическом трубчатом реакторе. При определенной нагрузке оптимальная температура составила 338 С, а степень превращения 68%. С увеличением нагрузки реактора в 2,5 раза скорость превращения при той же температуре составляет 45%. Однако оптимальная температура реактора нри новых условиях равна 358 °С, а соответствующее ей максимальное превращение повышается до 55%. [c.215]

Тот же процесс Кюхлер проанализировал для адиабатического многослойного реактора. В табл. 8 показаны оптимальные условия прп двух нагрузках реактора, отличающихся в 2,7 раза. Очевидно, оптимальное распределение катализатора в обоих случаях отлп-чается незначительно, что очень выгодно, так как во время работы установки объемы реакторов не могут быть изменены однако входные температуры необходимо значительно изменять. [c.216]

Кюхлер и Тейле (79) принимают следующую схему цепного распада этана [c.35]

Длина цепи (I) по Кюхлеру обратно пропорциональна давлению этана [c.35]

Опыты Кюхлера и соавтора (79) подтвердили увеличение константы скорости распада этана при добавке инертных газов, что является доводом в пользу схемы распада этана, предложенной Кюхлером и соавтором. [c.36]

Поль и Марек (105) пересчитали данные Марека и Мак Клюера по йрекингу этана и вывели новое уравнение, выражающее зависимость константы скорости крекинга этана от температуры. Кюхлер и соавтор (79) изучали кинетику крекинга этана статическим методом. [c.81]

Опыты Кюхлера (78) подтверждают вывод теории Райсов об отсутствии реакционных цепей при крекинге добавка небольших количеств окиси азота к циклогексану, метилциклогексану и циклогексену не вызывала замедления реакции распада. [c.149]

Аналогичные результаты по составу продуктов крекинга циклогексана получил Кюхлер (78). Для объяснения найденных при крекинге циклогексана продуктов необходимо допустить следующие направления распада циклогексана [c.151]

Кюхлер (78), изучавший распад циклогексена при давлениях ниже 200 мм рт. ст. ив пределах температур 485—566° С, пришел к выводу, что в первых стадиях по крайней мере 80—90% циклогексена распадается в следующем направлении [c.152]

Новые данные по кинетике крекипга циклогексана, метилциклогек-сана и циклогексена получил Кюхлер (78) статическим и динамическим методами при давлениях ниже 200 мм рт. ст. и при температурах 539— 636° С. [c.158]

Подобно Пизу Кюхлер (78) наблюдал индукционный период в начальной стадии термического распада циклогексана, когда скорость распада была замедлена, Пиз объяснил это явление процессом изомеризации циклогексана в метилциклопентан. Это объяснение оказалось несостоятельным, так как Кюхлер показал, что после неглубокого превращения циклогексана нельзя было наблюдать и следов метилциклопентана. Аналогичный индукционный период Кюхлер наблюдал и для метилциклопентана. Причина этого явления до сих пор пе ясна. [c.158]

Данные Фрей по кинетике крекинга парафиновых углеводородов отличаются, как показали последующие исследования других авторов, большой точностью. Поэтому при установлении унифицированных данных по кинетике крекинга циклопентана и циклогексана предпочтительно пользоваться константами скорости крекинга при 575° С, найденными Фрей. Для энергии активации циклогексана мы приняли величину 59,5 Кал моль, найденную Кюхлером. Для циклопентана мы приняли по аналогии величину 60 Кал моль. Предлагаемые унифицированные данные по кинетике крекинга некоторых нафтеновых углеводородов приведены в табл. 137. [c.161]

Даже примесь инертных газов может изменять скорость распада парафиновых углеводородов. Так, Кюхлер и соавтор (78) наблюдали, что примесь инертных газов увеличивала константу скорости крекинга этана (теорию вопроса см. на стр. 35). [c.215]

Р1/С. 52. Кинетические к[1ивые распада диокса-на в газовой фазе при 504 С при разных начальных давлениях диоксана. Стрелками отмечены точки на кинетических кривых, отвечающие 50% превращения (по данным Кюхлера и Ламберта) [c.185]

Кюхлер [7бЬ] исследовал разложение циклогексана при 497° С и низких давлениях. Основными реакциями разложения являются I) дегидрогенизация до циклогексена и водорода, 2) расщепление на две молекулы пропилена. Циклогексен расщепляется дальше по урав -нению [c.73]

Пытаясь преодолеть эту трудность, Кюхлер и Тейле [39] предположили, что инициирующий распад этана на метильные радикалы происходит по реакции второго порядка, а обрыв осуществляется путем рекомбинации двух этильных радикалов. Этот вариант был уже рассмотрен на стр. 160. [c.185]

В поддержку этого механизма были выдвинуты некоторые доводы. Так, Кюхлер и Тейле обнаружили, что добавка инертных газов до некоторой степени ускоряет распад этана, и это находится в соответствии с предположениями, что одна из стадий реакции является мономолекулярным процессом, идущим в условиях опыта по второму порядку. [c.185]

Этот вопрос был вновь исследован теоретически и экспериментально Лейдлером и Войцеховским. С помощью теории мономолекулярных реакций они показали, что в условиях эксперимента инициирование, действительно, должно идти по второму порядку. Поэтому следует принять механизм Кюхлера и Тейле, тем более что, как было показано, этот механизм приводит к более точной сходимости значений энергии активации и предэкспоненциального множителя, чем это следует из механизма Райса — Герцфельда. Кроме того, было найдено, что по механизму Кюхлера — Тейле понижение давления должно привести к изменению порядка реакции при этом концентрация этильных радикалов станет ниже концентрации атомов водорода, и обрыв будет происходить преимущественно по реакции [c.186]

На основе механизма Кюхлера и Тейле для реакции разложения этана рассчитайте эффективные предэкспоненциальный множитель и энергию активации, воспользовавшись следующими данными [c.211]

В заключение этого раздела покажем, что если предположить, что зарождение цепей есть гомогенная бимолекулярная реакция, как это было предложено Кюхлером и Тейлем [21], а обрыв ценей представляет собой гомогенную реакцию диспропорционирования сложных алкильных радикалов, при которой регенерируется молекула исходного алкана, то кинетика первичного термического крекинга должна подчиняться квазимономолекулярному закону. Для этого рассмотрим следующую схему распада алкана М [c.344]

Дух и Кюхлер [11] применили метод светорассеяния для изучения образцов линейного полиэтилена и нашли, что существует соотношение [c.90]

Весслау [24] сравнил фракционирование полиэтилена высокой плотности посредством ступенчатого элюирования из песочно колонки с обычным методом осаждения и получил сравнимые результаты, хотя метод элюирования требует значительно меньшего времени. Весслау нанес также данные Танга [27], Тремонтоцци [28], Духа и Кюхлера [11] на общий график и получил соотношение [c.90]

Метод роданирования солями предложен в" 1934 г. Кауфманом и Кюхлером . Он основан на том, что черный роданид меди u(S N)2 легко переходит в белый uS N с выделением свободного диродапа [c.94]

Л. Кюхлер [4] нашел, что при 485—565° С и давлении ниже 200. чм рт. ст. по крайней мере 80—90% циклогексена первично распадается на этилен и бутадиен с константой скорости 10 -- [c.172]

В соответствии с данными Л. Кюхлера обычно принимается, что распад циклогексена — молекулярная реакция [6], однако [c.173]

Крекинг циклогексана изучали П. Фролих с соавторами [8], Ф. Фрей [9], Л. Кюхлер [4], Р. Пиз, П. Мортон 10],М.Мэль [П ], Ю. А. Арбузов [3] и др. В продуктах крекинга содержатся водород, метан, этилен, этан, пропилен, бутадиен, бутен, пентены, циклогексен и циклогексадиен (табл. 43). [c.176]

Л. Кюхлер нашел, что небольшие добавки окиси азота не тормозят скорость крекинга. Это обычно указывает на нецепной характер процесса [12]. Однако при крекинге циклогексана на- [c.176]

При проведении полимеризации в растворе нельзя получить полимеры такого же высокого молекулярного веса, как при проведении процесса в конденсированной фазе. Влияние растворителя проявляется в различной степени для разных мономеров и зависит от характера и концентрации растворителя. Ясно, что очень реакционноспособные радикалы вступают в реакцию не только с другими молекулами мономера, но и с посторонними веществами, если они находятся в системе. Это зависит от характера и концентрации молекул постороннего вещества и радикала (макрорадикала). Реакции с посторонними веществами, протекающие при цепной полимеризации, могут быть описаны, по Кюхлеру, следующилш уравнениями [c.50]

КОНСТАНТЫ ПЕРЕДАЧИ ЦЕПИ МЕРКАПТАНАМИ ПРИ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ РАЗЛИЧНЫХ МОНО.МЕРОВ ПРИ ТЕМПЕРАТУРЕ 60° (ПО КЮХЛЕРУ) [c.51]

Если классифицировать катализаторы по эффективности их действия, то для полимеризации различных мономеров люгут быть написаны следующие ряды, в которых катализаторы расположены по убывающей активности (по Кюхлеру) [c.56]

КОНСТАНТЫ СРАВНИТЕЛЬНОЙ АКТИВНОСТИ Г1 И гг ДЛЯ ПАРЫ МОНОМЕРОВ М1 и Мг в РЕАКЦИИ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ (ПО ДАННЫМ КЮХЛЕРА) [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология