Реакция окисления сернистого газа

Реакция окисления сернистого газа происходит по уравнению [c.81]

Согласно реакции окисления сернистого газа 1 моль SO2 дает [c.208]

Реакция окисления сернистого газа в серный ангидрид 502+1/202 =50з + ( идет с уменьшением объема реакционной смеси и с выделением тепла. [c.78]

Поскольку, как выше отмечалось, пятиокись ванадия обладает малой активностью в реакции окисления сернистого газа, усилия многочисленных исследователей вот уже в течение более семидесяти лет направлены на повышение производительности ванадиевых контактов. Боресков [3701 рассматривает целый ряд предлагавшихся ванадиевых катализаторов ванадаты серебра и железа, сложные ванадий-олово-кремний-бариевые, промотированные сурьмой, ванадий-свинцово-кремниевые, кальций-ванадиевые и другие контакты. Все эти катализаторы в настоящее время в промышленности не используются. [c.263]

Скорость реакции окисления сернистого газа на платине (по Г. К. Борескову [587]) [c.283]

Скорость реакции окисления сернистого газа может быть определена из соотношения [c.13]

Символ П означает операцию произведения идентичных параметров. Выражение (1.9) означает, что при постоянных температуре и давлении (температуре и объеме) отношение произведения концентраций веществ, вступающих в реакцию, к произведению концентраций продуктов реакции — величина постоянная. При этом концентрации принимаются в степени, равной стехиометрическим коэффициентам соответствующих компонентов. Так, для рассмотренной выше реакции окисления сернистого газа будем иметь [c.13]

Рассмотрим теперь более подробно имеющиеся в литературе сведения об активности окислов и других соединений металлов IV периода в реакции окисления сернистого газа. [c.259]

Г. К. Боресков и Т. И. Соколова [1123] нашли кинетические зависимости реакции окисления сернистого газа. [c.548]

Температура. Другим важным условием является температура. Реакция окисления сернистого газа в серный ангидрид обратима [c.175]

На платиновых катализаторах было экспериментально показано принципиально важное для теории гетерогенного катализа положение о постоянстве величины удельной активности катализаторов [290, 370, 499, 5001. Было установлено, в частности, что в то время, как величины поверхности платиновых катализаторов различаются более чем в 1000 раз, их удельная каталитическая активность в реакции окисления сернистого газа изменяется не более чем в 4 раза. Это обусловлено взаимодействием катализатора с реакционной средой, благодаря которому в условиях катализа достигается одно и то же стационарное состояние поверхности контакта, не зависящее от тех или иных нарушений поверхности, которые наблюдались при его приготовлении [500]. Постоянство удельной активности катализатора означает также, что в изученных условиях рассматриваемая реакция протекает по чисто гетерогенному механизму. [c.267]

Для реакции окисления сернистого газа также нельзя отдать предпочтение, например, уравнению (V.229) [c.321]

Аналогичным путем в работе [744] определена для реакции окисления сернистого газа (V.229) на ванадиевом катализаторе величина 1. [c.348]

Косвенным доказательством того, что первичным химическим процессом здесь является распад молекулы закиси азота иа N2 и О, служат кинетические данные, полученные при исследовании реакции окисления сернистого газа ЗОг закисью азота и объясняющиеся на основании механизма, в котором указанный процесс играет главную роль [674]. [c.266]

Г. К. Боресковым [64, стр. 65] приведены уравнения скорости реакции окисления сернистого газа (как прямой, так и обратной) при том или ином лимитирующем этапе. Так, при лимитирующем первом этапе уравнение скорости прямой реакции [c.146]

Во-первых, они являются основой для рационального подбора оптимального режима каталитического процесса. Так, кинетические уравнения реакции окисления сернистого газа в серный ангидрид, выведенные Г. К- Боресковым на основе рассмотренных выще представлений о неоднородности поверхности, позволили рассчитать оптимальный температурный режим реакторов, который оказался отличным от существовавшего ранее. Переход на новый режим позволил интенсифицировать производство серной кислоты без изменений в составе и способе приготовления катализатора. [c.136]

Приняв константу равновесия реакции окисления сернистого газа в серный ангидрид при температуре 727° С равной 0,00345 на 2 моля SO3, вычислить а) К,, для нее б) состав равновесного газа. [c.299]

Для исследования механизма реакций окисления сернистого газа и водорода на платиновом катализаторе мы применили разработанный одним из авторов [4, 5] метод проведения каталитических реакций в условиях закалки на плоском катализаторе. Применение такого катализатора дает возможность обнаружить объемные цепные стадии каталитического процесса, которые могут остаться незаметными при пользовании зерненым катализатором. [c.95]

Хорошим примером, подтверждающим правильность теории промежуточных соединений, может служить реакция окисления сернистого газа в серный ангидрид [c.90]

Согласно реакции окисления сернистого газа 1 г-мол SOa Д ет 1 г-мол SO3, а кислорода при этом расходуется 1/2 г-мол. В конечной газе осталось г-мол SO . Следовательно, остальные 9—г-мол SO2 дадут Vg = 9 — г-мол SO3, а расход кисло- [c.288]

Процесс, протекающий в контактном аппарате, экзотермичен. Выделяющаяся при реакции окисления сернистого газа теплота используется для предварительного нагревания новых порций смеси сернистого газа и воздуха, поступающих в контактный аппарат. [c.150]

Реакция окисления сернистого газа в серный ангидрид проводится при температуре 400—590° С. Процесс идет с выделением тепла (360 ккал на 1 кг сернистого газа). Каталитическое действие на реакцию окисления сернистого газа оказывает платина, окислы железа, пятиокись ванадия. Наибольшее распространение получили катализаторы на основе пятиокиси ванадия. Катализатор (контактная масса) представляет собой таблетки, кольца или гранулированную массу, состоящую из кусочков неправильной формы, размеры частиц 5—12 мм. Катализатор в виде гранул имеет более высокую активность по сравнению с кольцами и таблетками, однако он оказывает большое гидравлическое сопротивление движению газов. [c.269]

Гей-Люссак исследовал взаимодействие НС1, СОг и других газообразных кислот с аммиаком, реакцию окисления сернистого газа, реакцию разложения окиси азота путем сжигания ее в атмосфере металлического калия и т. д. Он использовал также полученные ранее Дэви весовые аналитические данные о составе окислов азота N2O, N0 и NU2 и пересчитал их на объемы. Для подтверждения своих выводов Гей-Люссак ссылался на работы Бертолле-сына по анализу аммиака и по окислению угарного газа. [c.30]

В настоящее время платиновые контактные массы для реакции окисления сернистого газа полностью вытеснены ванадиевыми контактными массами. Ванадиевые массы весьма многообразны. [c.450]

Реакция окисления сернистого газа в серный ангидрид [c.78]

Константа равновесия реакции окисления сернистого газа кислородом [c.200]

Практика показывает, что энергия активации реакции окисления сернистого газа в серный ангидрид на промышленны.х катализатора.х, как правило, равно приме[1но 17000 кал1моль. а постоянный множитель (и урапне1гии Аррениуса) скорости этой реакции иа платинированном асбесте, содержащем 0,2% платины, равен 6,1 10. Подсчитать константу скорости этой реакции на платинированном асбесте при температурах а) 400° С, б) 525° С и [c.245]

Промотирующая до бавка может образовать с катализатором новое химическое соединение, обладающее повышенной каталитической активностью. Так, например, каталитическая активность окисно-ванадиево.го катализатора в реакции окисления сернистого газа иовышается во много раз при введении промотора — щелочи. При этом образуется щелочной поливанадат. [c.21]

Аналогичным образом, если в превращении активированного комплекса лимитирующей стадии реакции окисления сернистого газа участвует одна частица О2, то уравнению (Vni.19) отвечает Л1=1, а уравнению (V.229) —величина М = 2. Точно так же для реакции гидрирования бензола, если скорость процесса определяется скоростью адсорбции бензола, то при выражении его уравнением (VULIS) Л4=1 уравнению (УП1.17) отвечает М = 3. Если же скорость реакции лимитируется скоростью адсорбции водорода, то уравнению (УП1.17) отвечает Л4=1, а уравнению (УП1.18) М = /з- Наконец, в случае, когда скорость процесса определяется скоростью поверхностного акта реакции, уравнения (VIII.17) и (VIII.18) отвечают соответственно М = Ъ и М = 1. [c.325]

Таким путем Г. К. Боресков [475, 727] по уравнению (VIII.41) определил значение М=1 для реакции окисления сернистого газа на плати- [c.346]

Применяя эту формулу к реакции восстановления сернистого газа окисью углерода ЗСО + SO2 = 2С0г -Ь OS, катализируемой окисью алюминия AI2O3, Богоявленская и Ковальский [32] нашли, что на катализаторе выделяется только 3—4% тепла реакции (при 570—615° С). Отсюда был сделан вывод о том, что в условиях опытов реакция представляет собой гомогенную реакцию, основные стадии которой протекают в газовой фазе, и лишь инициируемую на поверхности твердого катализатора. Согласно опытам Богоявленской и Ковальского, гомогенной является также и реакция восстановления сернистого газа водородом, катализируемая той же окисью алюминия. Однако в отличие от предыдущей реакции, здесь стадия гетерогенного инициирования реакции эндотермична, что обнаруживается по охлаждению катализатора в ходе реакции. В отличие от двух предыдущих реакций, реакция окисления сернистого газа на платине при температуре 500° С и давлении 100 мм рт. ст. целиком протекает на поверхности катализатора, т. е. целиком гетерогенна. [c.42]

На опыте наблюдались зависимости подобного рода для реакций окисления сернистого газа, окисления аммиака и разложения Н2О2 и других, приведенные в табл. 4. [c.104]

После победы Пруста впестехиометрическое участие вещества в реакциях не могло не вызвать живейшего интереса. Но вместе с тем оно не могло рассматриваться и как стимул к пересмотру идей, одержавших трудную победу. Стехиометрические законы сделались очевидной истиной вместе с атомистикой Дальтона они составили фундамент, на котором воздвигалось все здание химии. Поэтому первые объяснения внестехиометрического участия катализаторов в реакциях отроились с привлечением любых предположений кроме допущения возможности нарушения законов постоянства состава и кратных отношений. Тенар сводил участие катализаторов к действию электрической жидкости , Деберейнер и Швейгер находили здесь проявление кристаллической природы агентов, а Беллани уже в 1824 г. закладывал основы адсорбционной теории [18]. Во всяком случае, если не считать стоящего в стороне объяснения Клемана и Дезорма, данного ими применительно к реакции окисления сернистого газа [c.100]

Что касается И. Берцелиуса [30], впервые применившего термин катализ , то он, перечисляя в 1835 г., примеры каталитического. действия, не привел реакции окисления сернистого газа окислами азота. А. Митташ и Э. Тейс [12, стр. 85] объясняют это сознательным его действием, так как этот пример запутал бы представления о катализе как впестехиометрическом вторжении агента в реакцию. Как известно, Берцелиус был хорошо знаком с этим процессом. Он даже предложил простую схему реакций, проходящих, по его мнению, в газовой фазе [31] [c.131]

Может ли иметь место цепной механизм реакции окисления сернистого газа при действии окислов азота Окись азота, как известно, является скрытым радикалом [65], активность которого при низких температурах мала вследствие того, что валентный электрон расположен между N и О, обеспечивая дополнительную одноэлектронную связь между ними. Ускоряющее действие N0 прявляется при повышенных температурах (а температура при окислении ЗОг в нитрозном процессе обычно превышает 100°С), когда N0 становится способным реагировать с молекулами исходных веществ, зарождая таким образом свободные радикалы. В одних реакциях N0 действует как замедлитель, в дру-1ИХ — как ускоритель. [c.138]

Во-первых, Эта йевозможность связана с природой самого ВОг. Н. Н. Семенов [65, стр. 487] утверждает, что 80г является активным газом, который весьма интенсивно тормозит цепные реакции и уже в очень небольшой концентрации делает невозможным развитие цепной лавины. Во-вторых, благодаря своим радикальным свойствам частицы N0 занимают все активные места на поверхности стенок сосуда и тем самым ликвидируют возможность гетерогенного зарождения цепей. Правда, в присутствии кислорода добавки N0 катализируют реакцию, но ни качественная, ни тем более количественная сторона этого явления исследованы недостаточно. По М. В. Полякову [66], соприкасающаяся с газом стенка является мощным генератором свободных радикалов (гипотеза о гомогенно-гетерогенном катализе). Цепь, зарождающаяся на стенке, выходит затем в объем. Таким образом, размеры сосуда играют значительную роль в зарождении и обрыве цепей. Но специальных исследований в этом направлении относительно реакции окисления сернистого газа не проводилось. Вычислялась скорость поглощения сернистого газа нитрозой (включая также и скорость окисления сернистого газа) по формуле [58] [c.139]

Несколько иначе обстоит дело с развитием работ в той области, которая послужила исходной позицией развития гомогенного катализа. Если иметь в виду самую сущность каталитических работ и первые объяснения каталитических явлений, то здесь можно заметить много общего между современными исследованиями в области гомогенного катализа и их весьма ранними предшественниками. В самом деле, уже в 1782 г. Шееле сформулировал положение о том, что этерификация органических кислот спиртом требует присутствия лишь незначительных количеств минеральных кислот, а гидролиз эфиров происходит посредством таких же количеств щелочей. Но еще более четко определена роль агента Клеманом и Дезормом в 1793—1806 гг. Выдвинутая ими теория процесса получения серной кислоты в какой-то степени может рассматриваться как начало современного учения о катализе. Но получился интересный исторический парадокс. Когда в 30-х годах появились обобщения по катализу, Берцелиус не назвал работ Клемана и Дезорма в числе первых каталитических исследований. Это случилось вовсе не потому, что они действительно не были таковыми, а по другим. причинам. Явное внестехиометрическое вмешательство азотной кислоты в реакцию окисления сернистого газа просто объяснялось образованием и распадом промежуточных соединений. Вслед за Клеманом и Дезормом Берцелиус обнаружил в системе реакций получения серной кислоты, а равно и в реакциях этерификации проявление знакомых ему химических действий, а не столько необычных сил , ка.кие имели место при реакциях на платине и превращениях сложных продуктов жизнедеятельности растений, например крахмала. [c.15]

Пример 11. Константа равновесия для реакции окисления сернистого газа (2802- 02= 280д-р45 800) при 528°С равна 0,001024. Определить константу равновесия Кр и тепловой эффект этой реакции при 897° С. Сравнить вычисленное значение Кр со значением ее, найденным опытом и равным при этой температуре 7,80. [c.277]

Количественный учет влияния реакционной системы на катализатор сводится к введению в кинетические уравнения некоторых дополнительных функций от концентраций промежуточных соединений, вызывающих изменение гиббсовой энергии поверхностного слоя. В результате, как указывает Боресков [466, 522], может возникнуть, в частности, зависимость энергии активации от заполнения (вследствие воздействия реакционной смеси, изменяющей гиббсову энергию поверхностного слоя), аналогичная рассматриваемой за счет эффекта неоднородности. В качестве примера Боресков приводит реакцию окисления сернистого газа на ванадиевых катализаторах, где наблюдаемые явления, ранее интерпретировавшиеся с точки зрения неоднородности поверхности, могут быть истолкованы более точно как зависимость скорости стадии от степени восстановления катализатора, изменяющейся в ходе процесса. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология