Метод кривых кристаллизации

Метод кривых кристаллизации — изучение изменения температуры бинарной смеси во времени при непрерывном удалении (или подводе) тепла от измерительной ячейки. В зависимости от способа удаления или подвода тепла различают статические методы — тепло подается к образцу отдельными порциями и динамические методы — непрерывный подвод или отвод тепла. Получаемые при этом кривые нагревания или охлаждения позволяют анализировать смеси хлоридов серебра и натрия, сплавы свинца и олова и др. [12]. [c.22]

МЕТОД КРИВЫХ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ [c.31]

Метод кривых кристаллизации заключается, как мы уже отмечали ранее, в изучении изменения температуры анализируемого соединения во времени при непрерывном удалении тепла от измерительной ячейки к охлаждающей оболочке. [c.31]

Так как анализ погрешностей метода кривых кристаллизации будет предметом специального обсуждения, остановимся лишь на источниках погрешностей, присущих данному методу расчета. Россини [123] отмечал, что вся неопределенность при оценке количества примеси с использованием зависимости температура кристаллизации—доля жидкой фазы, установленной из кривых кристаллизации, вызвана непостоянством скорости кристаллизации и теплоты перемешивания. Ввиду сложной зависимости скорости кристаллизации от большого числа факторов, в том числе таких, влияние которых не может быть количественно оценено, не представляется возможным разработать систему, обеспечивающую постоянную скорость кристаллизации (т. е. совершенно равномерный масштаб времени на оси абсцисс) в течение всего процесса. Это обстоятельство послужило причиной поисков других способов обработки кривых кристаллизации, не требующих определения времени окончания кристаллизации. [c.48]

На этом мы заканчиваем рассмотрение источников систематических погрешностей, присущих методу кривых кристаллизации. Что касается погрешностей измерения, то они были достаточно подробно проанализированы в главе 1. [c.61]

В заключение следует отметить, что определение чистоты методом кривых кристаллизации предъявляет особые требования к методике проведения измерений. Основным источником систематических погрешностей в этом методе является отклонение от термодинамического равновесия. При анализе высокочистых органических соединений значительный вклад в суммарную погрешность вносит погрешность определения криоскопического понижения температуры. В связи с этим возрастают требования к чувствительности термоприемников, используемых для измерения температуры кристаллизации. [c.61]

Для ознакомления с основными узлами калориметра на рис. 33 представлено устройство калориметра, использованного для тщательного сравнения возможностей калориметрического метода определения чистоты и метода кривых кристаллизации [93]. Контейнер для анализируемого вещества 15 вместимостью около 106 см изготовленный из меди, подвешивается внутри адиабатической обо- [c.79]

Результаты определения содержания примесей методом кривых кристаллизации и калориметрическим методом [c.105]

Причина такого большого расхождения между результатами анализа двумя методами, имеющими одну и ту же теоретическую основу, еще окончательно не установлена. Предположение об ошибочности результатов метода кривых кристаллизации как менее точного не подтвердилось после проведения сравнительных опытов с добавлением известного количества примеси [127]. Наличие постоянной систематической погрешности между двумя сравниваемыми методами должно было бы привести к некоторому постоянству отношения Однако, как видно из табл. 9, отношение изменяется от 0,2 до 14,7. Результаты этого сравнения послужили толчком для проведения серии тщательно поставленных исследований, которые будут рассмотрены нами в дальнейшем. [c.105]

Используется ли метод кривых кристаллизации или метод кривых плавления, одно требование остается неизменным [c.106]

В связи с обнаруженным расхождением результатов анализа методом кривых кристаллизации и калориметрическим в НБС было проведено строгое сопоставление этих методов [c.110]

Сравнение результатов анализа искусственных смесей бензола с гептаном методом кривых кристаллизации и калориметрическим методом [c.110]

Существенным повыщением чувствительности измерения температуры в методе кривых кристаллизации. [c.111]

При анализе смесей, образующих твердые растворы, вследствие различий в методике проведения опыта возможны расхождения в результатах, полученных в одном случае методом кривых кристаллизации, а в другом случае — калориметрическим методом [129]. [c.112]

При использовании динамических методов аппаратура значительно проще и продолжительность опыта меньше. При этом метод кривых плавления предпочтительнее метода кривых кристаллизации ввиду [c.112]

Сравнивая различные модификации термического метода анализа, необходимо еще раз отметить преимущество модификаций, основанных на изучении кривых плавления. Основным недостатком метода кривых кристаллизации является трудность обеспечения термодинамического равновесия. Вследствие полного отличия кинетики плавления от кинетики кристаллизации для кривых плавления удается добиться лучшего приближения к термодинамическому равновесию. [c.142]

Как видно из рис. 71, методом кривых кристаллизации удается измерить понижение температуры кристаллизации, составляющее всего 7з от АГн. Это, по-видимому, является одной из причин отказа от обработки кривых кристаллизации с использованием зависимости Г = ф(1//). Применение метода экстраполяции имеет преимущество только в том случае, если при этом получают значения Го с погрешностью, приближающейся к погрешности измерения температуры в ходе эксперимента. [c.142]

ДГ, —ДЛЯ метода кривых кристаллизации ДГг—для метода кривых плавления АГ3— для калориметрического метода. [c.143]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЧИСТОТЫ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МЕТОДОМ КРИВЫХ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ (ИЛИ ПЛАВЛЕНИЯ), РАЗРАБОТАННЫМ УАЙТОМ И РОССИНИ [c.12]

Неудобство метода кривых кристаллизации по сравнению с кривыми плавления, а именно наличие переохлаждения, в ряде случаев удастся свести к минимуму, а иногда и уничтожить полностью с помощью охладительной иглы. [c.60]

Частные вопросы криометрического метода анализа нашли отражение в отечественной и иностранной литературе [4 5, с. 161 23 29, с. 247 36 94, р. 4998 149, 5. 5]. Так, в вышедшем в 1973 г. втором издании книги А. Г. Аникина и Г. М. Дугаче-вой Определение чистоты органических веществ основное внимание уделено анализу небольших количеств веществ средней степени чистоты. В обзоре Глазго и Росса [94] подробно рассмотрен метод кривых кристаллизации в отличие от метода кривых плавления. В настоящее время отсутствует обобщенный анализ применения криометрического метода к системам, обра зующим твердые растворы. [c.7]

Рассмотрение криометрических методов анализа целесооб разно начать с методов, в которых для определения соотношения находящихся в равновесии твердой и жидкой фаз используется наиболее общее для всех веществ свойство — энтальпия. При этом с методологической точки зрения лучше всего начать с метода кривых кристаллизации, так как именно на этом примере нагляднее всего проявляется стремление исследователей к устранению или, по крайней мере, к уменьшению возможных систематических погрешностей, вызываемых условиями проведения опыта. [c.31]

Если в методе кривых кристаллизации приближение к термодинамическому равновесию осуществляется интенсивным пере-мещиванием, то в методах кривых плавления эта проблема решается одним из следующих способов 1) вещество распределяется в виде тонкого слоя вокруг термоприемника 2) используется очень небольшой объем вещества, так что перепадом температур в этом объеме можно пренебречь. При этом, как правило, в первом случае кривую плавления получают в условиях поддержания постоянного теплового потока в течение всего опыта, во втором — в условиях линейного возрастания температуры нагревательного блока. [c.86]

Чтобы сравнить точность методов кривых кристаллизации и кривых плавления при постоянной скорости нагрева, Клешет проанализировал этими двумя методами ряд органических веществ с известными термодинамическими характеристиками [69]. Полученные результаты (табл. 10) дали хорошее совпадение, хотя чувствительность измерения температуры в опытах кристаллизации была 1-10 °С, а в опытах плавления только [c.108]

Добавляя к очень чистому образцу бензола известное количество гептана, приготовляли ряд проб. Выбор гептана в качестве добавляемой примеси обусловлен двумя обстоятельствами. Во-первых, это соединение не образует твердых растворов с бензолом. Во-вторых, его чрезвычайно трудно отделить от бензола обычной дистилляцией. Приготовленные смеси были проанализированы как, группой, специализирующейся на использовании метода кривых кристаллизации, так и группой, специализирующейся на исследованиях теплоемкости в адиаба тическом калориметре. Результаты анализа, полученные этими группами, представлены в табл. 12. [c.110]

Итак, многократные сравнения результатов аналйза одних и тех же образцов методами кривых кристаллизации и кривых плавления в адиабатическом калориметре казалось бы не подтверждают наличия существенных отклонений. Однако следует иметь в виду, что все используемые искусственные смеси были составлены таким образом, чтобы исключить возможность образования твердых растворов. [c.112]

Количество вещества, необходимое для исследования методом Витшонка [59, 60], составляло 5—20 мл. Этим методом кривые кристаллизации записывались на ленту самописца с автоматическим переключением в пределах шкалы. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология