Погрешности некоторых методов анализа

Как и в любом измерении, в результатах аналитического определения всегда содержится некоторая погрешность. Оценка погрешности результата является частью анализа, а сама погрешность— его очень важной характеристикой. В связи с этим рассмотрение основных методов анализа включает и нх метрологические характеристики. [c.122]

В общую схему аналитического определения следовало бы также включить такие этапы, как выбор и (или) обоснование метода анализа. Однако многочисленные и не всегда совместимые требования затрудняют обобщенный подход к решению этого вопроса. Выбор метода анализа в значительной степени зависит от примерного содержания определяемого компонента в пробе, мешающих примесей и т. д. Учитывается также возможная величина погрешности определения, скорость выполнения анализа, наличие необходимого оборудования и некоторые другие факторы. Естественно, стремятся выбрать такой метод, который удовлетворял бы требованиям, точности, быстроты и экономичности выполнения анализа. [c.17]

Проведенные оценки погрешности решений и анализ сходимости итерационного метода применительно к данному расчету показали, что формулы (2) и (3) — второго порядка точности. Предлагаемые формулы (2) и (3) дают гарантированную сходимость для всех случаев расчета, в то время как формула (1), использующая нормированные значения концентраций компонентов, не обеспечивает в некоторых случаях требуемую точность сходимости итерационного процесса. За исходную температуру при расчете каждой последующей тарелки рекомендовано принимать температуру на предыдущей тарелке. [c.209]

ПОГРЕШНОСТИ НЕКОТОРЫХ МЕТОДОВ АНАЛИЗА [c.104]

ОЦЕНКА ПРЕДЕЛЬНЫХ ПОГРЕШНОСТЕЙ НЕКОТОРЫХ МЕТОДОВ ХИМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.120]

По точности измерений многие физические методы исследования вещества превосходят уже известный нам элементный анализ в десятки и сотни раз. Если этот метод анализа может спокойно мириться с погрешностью в три десятых процента (большей точности не нужно, поскольку число атомов не может быть дробным), то хороший физический прибор способен ловить тысячные доли процента. Другой важный для хи.мика. критерий — количество вещества, нужного для исследования. Большинство современных методов превосходят элементный анализ и в этом даже одного миллиграмма для них иногда бывает излишне много. Помимо этого имеет значение быстрота получения и легкость расшифровки данных длительность зарождения сигнала в приборе возможность измерить количество вещества, вызывающее сигнал данного размера, и т. д. Универсального метода анализа, способного ответить на все интересующие химика вопросы, не существует. Каждому методу присуща узкая специализация — тот круг проблем, в решении которых он особенно силен. При поверхностном или несамостоятельном использовании некоторых методов анализа химику можно и не знать в деталях, что происходит с веществом в данном приборе, достаточно лишь научиться, скажем, толковать простые спектры. Однако чем больше информации он хочет извлечь, тем больше приходится знать и о сути метода, и о конструкции прибора, т. е. все глубже вникать в чуждые области — физику и инженерию. Лучше всего познается метод при самостоятельной работе на приборах один собственноручно записанный и истолкованный, спектр дает больше, чем прочтение толстой книги о спектроскопии. [c.36]

Еще один пример, демонстрирующий возможность проявления систематических погрешностей обоих типов при использовании одного метода анализа если при криоскопических измерениях используется растворитель, содержащий некоторое количество примеси (лу — массовая доля примеси у), и для измерения отбирается постоянная масса растворителя Ps, температура замерзания раствора tx в сравнении с температурой замерзания чистого растворителя to будет понижаться за счет как анализируемого вещества, так и примеси [c.34]

Для полного устранения погрешностей, вызываемых растворимостью метана, было бы идеальным применение метана в качестве инертного газа. Реактив и растворитель в этом случае насыщаются метаном еще до начала реакции. Однако примене-ипе метана не всегда удобно. Азот наиболее пригоден в качестве инертного газа для данного метода анализа, однако в расчет следует вводить поправку на его растворимость. В ходе реакции вследствие выделения метана парциальное давление азота уменьшается, и некоторая часть растворенного азота выделяется из реакционной смеси. Поэтому при выполнении анализа необходимо поддерживать постоянным объем растворителя для пробы и реактива Гриньяра и общий объем азота в системе. [c.375]

Природа холостого сигнала может быть различна наложение других аналитических сигналов, инструментальные шумы, загрязненность реактивов определяемым компонентом (реактивная погрешность). Последняя особенно часто наблюдается при определении низких концентраций таких распространенных элементов, как железо, кремний, кальций, натрий и некоторых других. Реактивную ошибку можно учесть или с помощью холостого опыта (определение выполняют по принятой методике анализа, но без анализируемого вещества), результат которого вычитается из результата определения, или путем использования холостого раствора в качестве раствора сравнения в инструментальных методах анализа. [c.94]

Первая часть этой задачи решается с помощью процессов гидролиза, происходящих под влиянием энзимов или сильных щелочей и кислот. Особенно хорошие результаты получаются при использовании в качестве гидролизующего агента 6 н. НС1. В этом случае для полного расщепления белковых молекул на аминокис-, лоты необходима обработка белка 6 н. НС1 при температуре 100° С в течение 10—15 ч. Вторая часть этой задачи — анализ образующихся весьма сложных смесей аминокислот — сопряжена с более серьезными трудностями. Обычные методы анализа подобных смесей, связанные с необходимостью количественного выделения всех компонентов смеси, очень трудоемки и приводят к большим погрешностям. Этим объясняются сильные расхождения — в несколько десятков процентов, — при анализе аминокислотного состава различных белков. Метод изотопного разбавления позволяет достигать точности до нескольких десятых долей процента. В этом случае к гидролизату добавляется одна из входящих в его состав аминокислот, меченная углеродом-14. После этого из раствора осаждается некоторое количество определяемой аминокислоты и проводится тщательная очистка ее от примесей. Зная [c.115]

Такой безэталонный метод анализа, разумеется, всегда менее точен, чем анализ с использованием градуировочной кривой по хорошим образцам, когда погрешность может составить 1% и даже меньше. В случае безэталонных анализов в зависимости от точности значений необходимых констант, а также от того, насколько хорошо принятые нами расчетные формулы соответствуют протекающим процессам, погрешности анализа могут быть значительно больше. Погрешности 30—40% здесь обычны, а в некоторых случаях приходится довольствоваться тем, что необходимая величина определяется с точностью до коэффициента 2—3. [c.68]

Описание методов анализа сделано рядом авторов, и поэтому, естественно, есть некоторые различия в плане, подробностях описания и др. Однако авторы всех статей стремились придерживаться следующей единой схемы изложения область применения метода (концентрация, относительный состав и т. д.), принцип метода, влияние посторонних примесей, оптимальные условия применения, чувствительность и погрешность метода (абсолютная и относительная ошибки). В конце описания каждого метода приведены необходимые реактивы (приготовление, сроки хранения и т. п.), посуда (если нужно, предварительная обработка и очистка ее, что особенно важно при химико-спектральном анализе) и т. д. Описание более сложного оборудования (например, установка для электрометрического определения натрия и т. п.) данов самом тексте прописи метода. [c.4]

В химическом анализе содержание вещества в пробе устанавливают, как правило, по небольшому числу параллельных определений (п З). Для расчета погрешностей определений в этом случае пользуются методами математической статистики, разработанными для малого числа определений. Полученные результаты рассматривают как случайную (малую) выборку из некоторой гипотетической генеральной совокупности, состоящей нз всех мыслимых в данных условиях наблюдений. Соответственно различают выборочные параметры (параметры малой выборки) случайной величины, которые зависят от числа наблюдений, и параметры генеральной совокупности, не зависящие от числа наблюдений. Для практических целей можно считать, что при числе измерений /г = 20 30 значения стандартного отклонения генеральной совокупности (а)—основного параметра — и стандартного отклонения малой выборки (я) близки (я ст). [c.26]

Наиболее ценной особенностью кинетических методов является возможность определения элементов при их содержании 10 ...10 мкг, что превосходит соответствующую характеристику спектрального, спектрофотометрического, потенциометрического и многих других методов анализа. Анализ с помощью кинетических методов выполняется быстро и просто, без применения сложных приборов. Кинетическим методом можно определить свыше 40 элементов периодической системы с погрешностью, не превышающей 10% (отн.). В некоторых случаях кинетические методы обладают достаточной специфичностью, однако, как правило, их специфичность не высока, Специфичность каталитических реакций повышают путем маскировки каталитически активных примесей при введении в анализируемый раствор соответствующих реагентов. [c.289]

В настоящее время лишь некоторые исследователи получают точность 10%, а погрешность в 4—6% считается минимальной. Источниками ошибок могут быть как используемый метод анализа, так и неоднородное распределение составляющих в исследуемых веществах. [c.103]

Полуколичественный спектральный анализ. Обычная погрешность полуколичественных методов составляет десятки процентов, в некоторых случаях этим методом удается установить концентрацию с точностью в пределах порядка, однако эти методы просты и экспрессны. Оценку интенсивности спектральных линий в полуколичествен-ном анализе производят визуально, наблюдая спектр непосредственно в окуляре стилоскопа или на фотопластинке. [c.27]

Мол ет быть использован приближенный конструкционный метод, который допускает некоторую погрешность. Такой метод пригоден для грубого анализа. Сделано предположение, что-потеря устойчивости прямо прс порциональна жесткости стенки,, а сердцевина трехслойной конструкции может передавать перерезывающие нагрузки, так же как и сжимающие от внешней обшивки к внутренней. Этот метод использует уравнение потерн устойчивости для твердых гомогенных оболочек. [c.193]

Качественное решение некоторых задач современной науки и техники зависит от уровня разработки метрологических основ инфракрасных абсорбционных методов анализа газов. Непосредственный экспериментальный путь исследования метрологических характеристик инфракрасных газоанализаторов по ряду причин практически не давал возможности выбирать оптимальные основные параметры приборов, которые должны определяться из условия минимума суммарной погрешности газоанализаторов или, что является часто более правильным, — из условия максимума информационной пропускной способности приборов. Теоретический путь исследования ограничивался применением закона Бугера — Ламберта— Беера [c.10]

Таким образом, при эвристическом программировании раскроя материалов на уровне процессов переработки информации необходимо выделить сами законы переработки информации, т. е. вскрыть закономерности мышления технолога при составлении плана раскроя и довести эти знания до программ, состоящих из элементарных информационных процессов. Решение ряда задач раскроя материалов с использованием эвристических методов и с помощью ЭВМ и анализ полученных результатов показывает, что в прикладном плане эти методы дают практически приемлемые результаты, а в некоторых случаях, например при раскрое сварных труб, раскрое сортового проката и др., планы раскроя получаются безотходными. Если требуется аналитическая оценка погрешности эвристического метода оптимизации, то может быть использована следующая формула [57] [c.40]

Ни в одном из рассмотренных методов синтеза ТС не проводится анализ синтезированной схемы, что приводит к некоторым погрешностям в расчетах технологических и конструкционных параметров ТА и к изменению значений конечных температур потоков. [c.25]

Расчет температуры точки росы требует знания состава дымовых газов в отношении содержания НгО и 50з. Измерение содержания водяных паров в дымовых газах рассмотрено в главе четвертой кроме того, если известен состав слшгаемого топлива, коэффициент избытка и влажность воздуха, содержание водяных паров в газах может быть достаточно точно определено расчетным путем. Определение содержания 50з в газах сопряжено с большими трудностями, вызываемыми, с одной стороны, малым содержанием его в газах, а с другой, — присутствием в них ЗОг. Так, например, содержание сернистых соединений в дымовых газах в отношении 50з характеризуется миллионными долями объема, а ЗОг может доходить до 0,3%. Содерл<ание ЗОз, кроме того, должно определяться с максимально возможной точностью, поскольку небольшие изменения его концентрации вызывают заметные отклонения в температуре точки росы. Погрешности в определении ЗОз получаются или в результате преждевременной его конденсации на пути к газоаналитической аппаратуре, или вследствие окисления ЗО2 во время анализа. Последнее происходит при абсорбции газов в водных растворах по-разному сильно, в зависимости от содержания и характера примесей, играющих роль катализаторов. Это явление может быть исключено тари применении надлежащего ингибитора. Рассмотрим некоторые методы химического определения ЗОз в газах. [c.114]

Последующие разделы посвящены методам оценки случайных погрешностей с помощью аппарата математической статистики. Эти методы носят общий характер и применимы к анализу разнообразных случайных величин в разных областях науки и техники. Несомненно, что результаты любых измерений и сопровождающие их погрешности могут рассматриваться как случайные. Ниже мы коротко остановимся на некоторых общих положениях и понятиях математической статистики. [c.811]

Разработанные к настоящему времени методы определения растворимости газов в жидкостях весьма многочисленны и разнообразны [1-6]. Общепринятой является классификация, предложенная Баттино и Клевером [1,3], которые взяли за основу разделения методов природу измеряемых величин и способ их измерения. Классифицированные по этому принципу методы делятся на физические и химические. Такая классификация является достаточно условной, поскольку, с одной стороны, химическими методами измеряется физический параметр -масса растворенного газа, а с другой - многие основанные на физических принципах методы относятся к арсеналу современной инструментальной аналитической химии. В этой связи мы предлагаем разделить существующие методы на термодинамические (волюмо-манометрические) и аналитические. Термодинамические (волюмо-манометрические) методы позволяют косвенным путем определять количество абсорбированного газа на основе измерения рУТ параметров парожидкостного равновесия и последующего термодинамического анализа системы пар - жидкость. Методы, относящиеся к этому классу, широко распространены. В наиболее совершенных конструкциях достигнут очень высокий уровень точности (погрешность 0,1% и ниже). Сюда относятся методы насыщения и методы экстракции. В первом случае обезгаженный растворитель насыщается газом при контролируемых рУГ-параметрах, а во втором - растворенный в жидкости газ извлекается и проводится анализ рУГ-параметров газовой фазы. В аналитических методах проводится прямое или косвенное измерение количества абсорбированного газа путем анализа жидкой фазы. Для этих целей применяются объемное титрование (химическе методы), газовая и газожидкостная хроматография (хроматографические методы), масс-спектрометрия, метод радиоактивных индикаторов, электрохимические методы (кулонометрия, потенциометрия, полярография). Аналитические методы (за исключением хроматографического и масс-спектрометрического) не обладают той общностью, которая присуща термодинамическим методам. Они используются для изучения ограниченного круга систем или при решении некоторых нестандартных задач, например для проведения измерений в особых условиях. Погрешность аналитических методов составляет, как правило, несколько процентов. Учитывая указанные обстоятельства, а также принимая во внимание изложенные во введении цели данного обзора, мы ограничиваемся рассмотрением лишь химических и хроматографических методов. [c.232]

Первый этап является общим при любом методе анализа и рассмотрен в гл. 29. Второй этап обладает некоторыми особенностями. Основными причинами, которые могут вносить дополнительные погрешности, являются неточная дозировка проб шприцом, частичное разложение вещества в испарителе (для ГХ), течь в дозирующем устройстве. Перечисленные причины весьма значительно ухудшают воспроизводимость результатов. На стадии хроматографирования ассиметрия пиков приводит к нелинейной зависимости высоты пика от количества введенного вещества даже в том случае, когда соответствующая зависимость от площади сохраняется линейной. Таким образом, измерение площади пика вместо высоты для асимметричных пиков является обязательным. При больших концентрациях веществ зависимость концентрация— сигнал может отклоняться от линейности. [c.627]

Дале , в приведенном примере все результаты представлены с точностью до 0,1 %. При использовании других, более надежных методов анализа эта величина, обусловленная естественными пределами погрешностей конкретного метода, может быть уменьшена, но никогда не может быть выражена бесконечно малой величиной. Величина, равная 0,1 % в нашем примере, м ожет рассматриваться как предел различения или минимальный интервал, разделяющий возможные соседние значения случайной величины, В силу этого она дискретна. Кроме того, имея в виду результаты любого химического анализа, всегда можно с уверен Йстью утверждать, что какой бы больщой ни была погрешность анализа, результат никогда не выпадает из некоторого конечного интервала [c.65]

В ходе операций пробоподготовки, таких, как растворение, разложение, сожжение, плавление и т. д., следует применять все меры, исключающие внесение систематических погрешностей. Лишь очень малое число методов анализа, в часпюсти, некоторые варианты иейтр(шно-активационного анализа, не требуют пробоподготовки. Стандартные рабочие методики пробоподготовки должны содержать описание множества различных методе , а также специфических мер предосторожности применительно к каждому типу про и определяемого компонента. На стадии пробоподготовки возможно включение в аналитический процесс некоторых элементов системы обеспечения качества (см. разд. 2.2 я гл. 3). Параду с анализируемой пробой через весь процесс пробоподготовки следует провести также все контрольные образцы (в том числе [c.50]

Оценка погрешностей результатов, полученных с помощьн> НАА, как и всех измерительных методов, подчиняется общим статистическим приемам обработки данных. Потенциальным источником погрешностей может служить любая операция, выполняемая в ходе НАА. Истинная оценка погрешностей получается путем сравнения стандартных образцов, содержание примесей в которых установлено с малой погрешностью. В настоящее время не имеется подобных стандартов нефтяного происхождения и поэтому оценка правильности анализа делается косвенно исходя из возможностей компенсации причин, вызывающих погрешности в результатах НАА. Некоторые из них, например, взвешивание, растворение, отбор аналитической навески и т. д., являются общими с другими методами анализа и при аккуратной работе могут быть сведены к минимальному значению. Основные погрешности анализа и вероятные их величины приведены в табл. 1.19. НАА присущи специфические источники погрешностей, основными из которых являются [c.110]

Вообще говоря, в точной аналитической работе нельзя обойтись без предварительного сплавления проб (разд. 2.3.4). Так, образцы шлака, смешанные с 4-кратным избытком смеси триок-сида бора и карбоната лития и содержащие также оксид кобальта, сплавлялись в графитовом тигле. Затем превращенный в порошок плав формовался в таблетки с 4-кратным избытком медного порошка 4]. Методика сплавления в борат лития широко распространена и используется во многих вариантах спектрометрического анализа диэлектрических материалов. Специальное исследование подтвердило [5], что сплавление улучшает точность и воспроизводимость анализа материалов близкого химического состава за счет разрушения кристаллической структуры и гомогенизации проб. В экспрессных методах анализа шлаков в порошкообразный плав вводят (и смешивают) кроме обычно используемого элемента сравнения (кобальта) еще оксид бериллия в качестве вещества сравнения для кальция и магния, а вместо меди — 2-кратный избыток графитового порошка [6]. Полное время анализа составляет 9 мин. Коэффициент вариации равен 0,5—2,0%. При определении некоторых элементов (например,51, Мп, Т1) в ряде шлаков и руд он может возрастать до нескольких процентов. Считают, что эта погрешность обусловлена осаждением металлов, вызванным кобальтом, во время сплавления в графитовом тигле. Следовательно, кобальт не является лучшим элементом сравнения. [c.126]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемым отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. Поскольку количественный анализ ароматических углеводородов целесообразнее проводить по их электронным спектрам, ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры, например СНз-группы (изолированные, геминальные, в изоПропильных окончаниях цепей и др.), СНг-группы (в нормальных алканах, в изопреноидах, в пяти- и шестичленных циклах и др.), циклоалкановые структуры [222, 223]. В последние годы ИК-спектроскопия [c.139]

Хуцишвили А. Н. Некоторые вопросы температурной погрешности измерительных цепей для контроля pH.— В кн. Тезисы докл. на отраслевом научно-техн. совещ. по применению физ.-хим. методов анализа в хим. пром-сти. Харьков, 1966, [c.156]

Так как есть основание (далее кратко излагаемое) считать, что на больших высотах состав воздуха немного иной, чем на доступных нам высотах, а именно более богат легким азотом, то несколько наблюдений в Мюнхене (Жолли, 1880) подавали повод думать, что при восходящих течениях (т.-е. в области барометрически наименьших давлений или в центрах метеорологических циклонов) воздух богаче кислородом, чем в областях с нисходящими потоками воздуха (в областях антициклонов или барометрических raaximum oe). Но многие более тщательные наблюдения показали неверность этих наблюдений. Улучшенные методы анализа воздуха показали, что некоторые небольшие вариации состава воздуха в действительности происходят, но они, во-первых, зависят от случайных местных влияний (от прохождения ветра чрез горы и большие водные поверхности, чрез области лесов и растительности и т. п.), во-вторых, ограничиваются величинами, едва отличающимися от возможных погрешностей анализов. Особенно убедительные исследования произведены Крейслерпм в Германии (1885). [c.480]

Недостатком этого метода определения двуокиси углерода является то обстоятельство, что одновременно с СО2 титруются присутствующие органические кислоты преимущественно гумусового происхождения, а также другие слабые кислоты (борная, кремневая). Поэтому справедливо назвать это определение кислотностью воды, выражая ее в миллиграмм-эквивалентах (мг-экв). Однако для большинства природных вод содержание СО2 является основной составной частью кислотнос ги, что позволяет с некоторой условностью выражать результат этого определения в виде СО2. Недостатком данного метода является также и затруднение, возникающее из-за осаждения щелочью некоторых катионов (Са2+, М82+, Ре) при значительном содержании последних. Все эти недостатки, а также небольшой объем раствора щелочи, обычно расходуемый при титровании (десятые доли миллилитра), делают определение СО2 (путем титрования щелочью) весьма приближенным его погрешность может достигать 10% и выше. Особенно увеличивается погрешность данного метода при pH около 8,0. Однако быстрота и легкость этого определения способствуют тому, что данный метод является распространенным при анализе воды. [c.33]

По точности получаемых результатов и источникам погрешности у-активационный анализ имеет много общего с активаци-0ННЫЛ1 анализом на быстрых нейтронах. Это обстоятельство в целом обусловлено некоторыми общими свойствами активирующего излучения в обоих случаях высокой проникающей способностью, значительным градиентом плотности и, как правило, нестабильностью интенсивности. Основным способом получения количественных результатов также является метод мониторов. Учитывая эту общность, видимо, нет необходимости останавливаться на всех возможных источниках погрешности и можно ограничиться рассмотрением только тех из них, которые представляются специфичными для данного метода. [c.298]

Для того чтобы удовлетворительно рещить задачу о составе смеси с использованием уравнений (21), необходимо иметь не только достаточно точные определения ее физических констант и достоверные данные о физических константах компонентов, входящих в смесь, но и достаточно большие разности между величинами физических констант, входящих в каждое уравнение. На практике эти условия редко выполняются, что влечет за собой значительные погрещности, которые могут усугубляться вследствие наличия небольших посторонних примесей. Поэтому, как правило, при анализе тройных смесей вначале их подвергают аналитической разгонке на чистые вещества и бинарные смеси, которые далее анализируют с применением физических методов. Анализы тройных смесей в основном применяются для небольших промежуточных фракций, которые не представляется возможным подвергнуть вторичной ректификации. В этом случае даже значительные погрешности не оказывают существенного влияния на конечный результат. В некоторых случаях трехкомпонентные фракции могут состоять из веществ со столь близкими температурами кипения, что их разделение на индивидуальные компоненты и бинарные смеси при последующей разгонке может оказаться затруднительным, тогда возможность осуществления их анализа становится особенно желательной. В качестве примера таких фракций можно привести промежуточные фракции, состоящие из -пинена (т. кип. 166° при 760 мм рт. ст.), мирцена (т. кип. около 168° при 760 мм рт. ст.) и А -карена (т. кип. 170° при 760 мм рт. ст.), отбираемые при разгонке некоторых скипидаров, в том числе скипидаров, получаемых в Советском Союзе из сосны Pinus silvestris L. Однако значительная разница между углами оптических вращений -пинена и А -карена и между плотностями мирцена и прочих терпенов позволяет осуществлять определение компонентов, пользуясь системой уравнений (21), достаточно точно. Ввиду отсутствия оптической деятельности у мирцена расчеты значительно упро-178 [c.178]

Погрешности серии определений могут характеризоваться любой из указанных ошибок т, г или р, если при этом указано, какая из ошибок имеется в виду. Практически легче всего вычислять среднюю арифметическую ошибку (4.38) и ею характеризовать точность метода анализа. Указанная ошибка характеризует ошибку отдельного определения, единичного анализа. Ошибку можно снизить, если результат давать как среднее из нескольких параллельных измерений q. В этом случае ошибка среднего результата уменьшается вК9 раз по сравнению с ошибкой отдельного измере1 ия. Такой прием приводит к некоторому увеличению времени анализа, но гарантирует от появления случайной значительной ошибки, могущей остаться незамеченной при единичном определении. Процесс количественного спектрального анализа состоит из ряда отдельных звеньев, каждое из которых может характеризоваться своей средней квадратичной ошибкой [c.115]

Методы количественного анализа фракций нефти, нефтепродуктов и продуктов их превращений по ИК-спектрам основаны на использовании групповых полос поглощения, форма и интенсивность которых усредняется по данным для некоторого ряда индивидуальных соединений, относящихся к рассматриваемой группе. Точность количественного анализа ограничена в целом неизвестным значением погрешности, определяемой отличием средних коэффициентов поглощения от соответствующих коэффициентов поглощения реально присутствующих в смеси групп соединений. ИК-спектры интенсивно используются для количественного определения алканов и циклоалканов, включая достаточно тонкие элементы структуры (2.14, 2.15]. [c.38]

Если бы ЛЛИ известны точно значения всех элементов матриц II и IV, входящих в расчетные выражения тина (ХГЗ , можно было бы получить точные значения всех искомых нараметров для любой формы моделей реакций и реакторов и любых условий проведения процесса. Но так как значения этих элементов зависят от значений параметров, заранее неизвестных, то даже при условии, что точно известна форма математической модели, невозможно вычислить все производные, входящие в указанные расчетные выражения. Поэтому значения производных определяются экспериментальным путем, для чего должен быть проведен специальный эксперимент. Если эксперимент проводится по специальному факторному плану, то оказывается возможным написать сравнительно простые расчетные выражения для элементов матриц 17 л . Некоторым недостатком рассмотренного метода следует считать необходимость проведения эксперимента по специальному плану, т. е. невозможность обработки неплапированных экспериментальных данных. Более существенным недостатком является необходимость экспериментального определения первых или даже вторых производных от скорости реакций, что в случае проведения экспериментов в интегральном реакторе фактически означает определение вторых и третьих смешанных производных от концентраций. Как отмечалось выше, даже однократное дифференцирование экспериментальных данных вносит значительные ошибки в результаты обработки. При определении же производных высших порядков эти ошибки существенно возрастают. К сожалению, авторы слабо иллюстрируют возможность метода на конкретных численных примерах с анализом погрешностей оценки кинетических констант, поэтому вопрос о корректности применения метода остается неясным. [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология