Аналитический пиролиз

Аналитический пиролиз —один из важнейших методов аналитической химии, известный еще в глубокой древности. Термическая деструкция и последующий анализ продуктов деструкции давно применяют для качественного и количественного анализа нелетучих соединений и установления их строения [1—3]. Использование газохроматографического метода анализа продуктов резко увеличило реальную ценность пиролиза, так как в сложном наборе образующихся продуктов только некоторые являются характерными для данного типа образца. [c.70]

Хотя общие методы установления структуры вещества по продуктам пиролиза не разработаны и решение подобных задач весьма индивидуально и требует высокой квалификации и химической интуиции химика-исследователя, возможно сформулировать несколько положений, которые следует принимать во внимание. Во-первых, аналитический пиролиз целесообразно проводить в условиях, когда роль вторичных реакций невелика, в частности обращая внимание на возможность осуществления пиролиза при пониженных температурах. Вопвторых, идентификацию образующихся продуктов желательно проводить, используя капиллярные колонки и селективные детекторы (например, масс-спект-рометр, пламенно-фотометрический я др.). В-третьих, в эксперименте особое внимание следует обращать на анализ и идентификацию тяжелых продуктов, которые, по-видимому, в большей мере отражают структуру исходного полимерного образца. В-четвертых, определение функциональных групп в ряде случаев также можно проводить методом пиролитической газовой хроматографии, Особенно целесообразно этот метод иопользовать для определения тех функциональных групп, элементный состав которых отличается хотя бы по одному элементу от элементного состава других частей анализируемой молекулы. Так, в литературе [45] описан метод определения степени этерификации ксанто-гената целлюлозы. Основным продуктом пиролитических превращений дитиокарбоновых групп является се- [c.97]

Таблица 111-1. Характеристика некоторых распространенных методов аналитического пиролиза в пиролитической газовой хроматографии

Необходимым этапом любого грамотного аналитического исследования в области ПГХ является определение оптимальных условий проведения эксперимента, целью которого является получение специфических и воспроизводимых результатов. Леви [29] дает следующее определение понятия специфичности в ПГХ Специфичность в аналитическом пиролизе можно определить как степень (меру), в которой состав и структура исходного первоначального материала связаны с характеристическими продуктами пиролиза, что позволяет дифференцировать подобные материалы . [c.86]

Идентификацию нелетучих материалов методом ПГХ широко используют на практике. Так, аналитический пиролиз является одним из распространенных методов в современной криминалистике [46]. Особенно широко используют пиролиз для анализа красок — полимерных материалов [7], следы которых часто остаются на месте преступления. Хотя краски содержат неорганические комлоненты, для определения которых используют различные спектральные методы, все же затруднительно провести идентификацию красок на основе анализа неорганических компонентов. ПГХ дает основание химику-аналитику, работающему в криминалистике, различить различные краски, в том числе краски одного типа, которые производят на различных заводах. Метод спектрального анализа позволил идентифицировать 53 образца красок, а метод ПГХ—141 из общего числа 190 исследуемых образцов. Таким образом, метод ПГХ в данном случае оказался в три раза более эффективным по сравнению с эмиссионной спектроскопией. [c.98]

Четкое выдерживание ТВП и малый размер образца позволяют использовать аналитический пиролиз в качестве эффективного приема диагностирования состава образца (получение отпечатков пальцев ). [c.151]

Метод термического разложения сыграл существенную роль в развитии современных представлений о природе и строении высокомолекулярных соединений. С появлением инструментальной автоматизированной техники, сочетающей пиролиз с такими эффективными методами, как газовая хроматография и масс-спектрометрия, значительно расширились возможности пиролитического метода, резко возросла его информативность, появилась возможность экспрессного анализа и оперативного контроля. В связи с этим возрос интерес к методам аналитического пиролиза, и в частности к пиролитической газовой хроматографии, о чем свидетельствует заметное увеличение числа работ в этой области. [c.3]

В устройствах лазерного типа, предназначенных для аналитического пиролиза, деструкция образца основана на расщеплении вещества с помощью импульса энергии, подаваемого от луча лазера. Пробу пиролизуемого вещества помещают в точку фо- [c.23]

В аналитическом пиролизе основная задача исследователя состоит в получении в результате проведения направленной деструкции правильных и воспроизводимых данных. Более важной проблемой, чем воспроизводимость, в ПГХ является специфичность получаемого при пиролизе спектра продуктов, которые были бы однозначно связаны с характеристиками исходного образца и наилучшим образом отражали его строение и свойства. В связи с этим техника пиролиза, механизм и кинетика деструкции органических высокомолекулярных соединений отличаются от таковых при проведении классического исследования высокомолекулярных соединений с помощью пиролиза в инертной среде или вакууме [39]. Из-за отсутствия микрометодов [c.35]

В результате продукты пиролиза будут состоять из молекул, соответствующих осколкам цепи разной длины, и небольших количеств мономера, что совпадает с полученными для полиэтилена данными. Выход мономера при пиролизе полиэтилена составляет менее 1% [40]. Результаты аналитического пиролиза подтверждают данные ранних работ по изучению механизма деструкции. Полученные пирограммы полиэтилена состоят из групп углеводородов, включающих парафины, оле-фины и диены с разным числом углеродных атомов, выход мономера (этилена) невелик. [c.39]

В табл. 3 приведены данные о выходе мономера при разложении различных полимеров в условиях классического и аналитического пиролиза. Вследствие разных условий проведения пиролиза при классическом и аналитическом пиролизе количественное содержание мономера в продуктах пиролиза может не совпадать. Однако сравнительный выход мономеров, полученный в определенных условиях, может дать полезную информацию для выбора условий пиролиза, характеристических соединений и способа интерпретации пирограмм в ПГХ. [c.41]

Однако, по нашему мнению, ТГ следует сочетать с газохроматографическим анализом продуктов, образующихся при различных температурах. Аналогичное решение для сочетания аналитического пиролиза, проводимого при программировании температуры, с анализом образующихся продуктов методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) было предложено Шталем и названо нм термофрактографией [34]. В термофрактографии небольшой образец анализируемого вещества (обычно несколько миллиграммов) нагревают с постоянной скоростью (линейное повышение температуры от 50 до 450°С) в потоке азота (30 мл/мин). Образующиеся летучие продукты собираются на медленно перемещающуюся относительно выхода из пиролитической камеры пластинку для ТСХ, образуя таким образом пробу вещества, нанесенную на стартовую линию. Затем продукты пиролиза разделяют и определяют с использованием обычной методики ТСХ. Полученные результаты отличаются от данных, полученных методом ПГХ. Метод был успешно применен для различных соединений (алкалоидов, эпоксидных смол, гликозидов, лигнинов, полиамидов, полиэфиров, сахаров, винилполимеров и других синтетических и природных полимеров). [c.89]