спектры пиролиз

Масс-спектрометрический метод может оказаться весьма перспективным для исследования твердых топлив. Получаемые этим методом спектры носят совершенно иной характер, чем рентгеновский, инфракрасный спектры или спектр ПМР, и поэтому могут служить ценным источником дополнительной информации. Он успешно применяется для изучения продуктов пиролиза углей [40]. [c.207]

Метод пиролиза был использован при исследовании смолистых отложений на алюмо-кобальто-молибденовом катализаторе [21]. Пиролиз проводился в специальной пиролитической ячейке, присоединенной к ионному источнику масс-спектрометра МХ-1303. Температура пиролиза повышалась с постоянной скоростью 10° С в 1 мин. от 20 до 500° С масс-спектры снимались через каждые 2—3 мин. По полученным масс-спектрам определяли состав продуктов пиролиза в каждый момент времени, а интегрированием интенсивностей пиков во времени — суммарный состав продуктов пиролиза и интегральную кривую газовыделения. Эти дв аппара-турно-методических варианта анализа смолисто-асфальтеновых веществ представляются перспективными [21, 22]. [c.170]

Термический анализ смол и асфальтенов показал, что после 310—320°С деструкция смол и асфальтенов протекает идентично [233, 234]. Однако значения тепловых эффектов и выход летучих веществ при пиролизе смол значительно выше, чем у асфальтенов, так как последние обладают большей ароматичностью. Масс-спектры смол и асфальтенов качественно почти не отличаются [234], хотя возрастание полного ионного тока для смол имеет более выраженный характер, а его начало смещено в область меньших температур. [c.267]

Анализ ИК-спектров продуктов пиролиза позволил установить [8-13], что после нагрева до 270 С происходит исчезновение полос спектра, связанных с фурановым кольцом, кроме полосы 1010 M S соответствующей С-О-С группам. При 300 С исчезает и эта полоса. В ИК-спектре сохраняются лишь рефлексы, связанные с колебаниями ароматических колец 1600,1500 см в интервале 740-800 m S а также полосы 1250-1100 см , относящиеся к кислородным группировкам. Полученные ИК-спектры позволяют считать, что выше 300°С происходит дегидратация за счет гидроксильных групп с замыканием циклов (8-3) и при взаимодействии этих групп с метиленовыми мостиками (см. (8- [c.475]

При пиролизе в стандартных условиях различные полимеры дают характерные хроматографические спектры продуктов пиролиза (пирограммы). Четко выраженные, характерные пирограммы (для = 650°С и -г=10 с) имеют, например, полистирол (рис. 17.4), полипропилен (рис. 17.5), поливинилхлорид (рис. 17.6),полиэтилен (рис. 17.7) и другие полимеры и сополимеры. Пирограммы большого числа пластмасс также имеют свой характерный вид и заметно отличаются одна от другой. Инертные наполнители, содержащиеся в пластмассах, не искажают пирограмму чистого полимера. [c.245]

Индивидуальные компоненты сжиженных газов могут быть получены также из газового конденсата ири его переработке. Их получение может производиться на установках, аналогичных ГФУ НПЗ. На фракционирование может подаваться как деметанизированный, так и деэтанизированный конденсат. Первое более предпочтительно, поскольку может быть получено дополнительное сырье для химического синтеза. Рассмотрим стандартное техническое решение ио фракционированию конденсата, позволяющее получить следующий широкий спектр товарной продукции как сырья для процессов пиролиза Фракция этановая ио ТУ 38.101489. [c.224]

ИК-спектроскопия продуктов пиролиза целесообразна в тел случаях, когда идентификация сополиамидов по их ИК-спектрам связана со значительными трудностями. Применение ИК-спектроскопии при анализе полиамидов подробно описано в [8]. [c.244]

Первым обширным исследованием, проведенным с помощью масс-спектрометра, была работа Лейфера и Ури [23], которые изучали пиролиз диметилового эфира и ацетальдегида.Хотя им и не удалось обнаружить радикалы, но они смогли показать, что промежуточным продуктом разложения димети лового эфира является формальдегид, и проследить его концептрацию. Более успешной была попытка Эльтентона [24, 25], которому удалось сконструировать установку, способную обнаружить свободные радикалы при пиролитических реакциях и в пламенах даже нри высоких давлениях (около 160 мм рт. ст.). Он также смог обнаружить присутствие радикалов СНз при пиролизе углеводородов, радикалов СНг из СНгКг, а также СНО и СНз при горении СН в кислороде. Метод определения основан в принципе на том, что энергия электронов, необходимая для ионизации радикалов, меньше энергии электронов, необходимой для образования ионизированных частиц из самих исходных молекул. Это дает возможность определять малые количества радикалов в присутствии больших количеств соединений, собственные спектры которых затмевают спектры радикалов. [c.97]

В работе [111] сообщалось о масс-спектрометрическом исследовании продуктов реакции. Авторы идентифицировали aHg при фракционированной перегонке и по его масс-спектрам. Вероятно, что в данном случае могут присутствовать очень небольшие количества других продуктов, таких, как СН3ОН, которые образуются при пиролизе СНаО [112]. [c.336]

Рис. 2. Температурная зависимость изотропии сверхтонкой структуры спектров (1) и пара-маптетизма (2) при крекинге а - гудрон арлааской нефти б - дистиллятный крекинг-остатрк западно-сибирских, нефтей в - смола пиролиза газа [16]

Из полученных данных следует, что асфальтепы состоят из конденсированных ароматических структур, степень конденсации которых не очень велика, хотя число различных полициклических систем может быть большим. Возможности масс-спектроскопиче-ского метода при исследовании асфальтенов могут быть полностью реализованы только после дальнейшего исследования модельных соединений с очень большим молекулярным весом и упрощения состава асфальтенового образца различными методами разделения. В последнее время пытаются использовать пиролиз для целей характеристики структуры асфальтенов. Так, например, в сообщении [36] приведены результаты анализа масс-спектров летучих продуктов (в интервале 35—400° С), полученных при пиролизе асфальтенов, выделенных из гудрона по процессу Добен . Был выбран ступенчато-изотермический режим с шагом от 20 до 50° при выдержке от 5 мин. до 2 час. Появление основных групп пиков, начавшееся с 75° С, характеризовало отщепление алкильных заместителей, от метана до гексана, а также бензола и циклогексана. [c.230]

Особенностью ДКГ является повышенное содержание свободной серной кислоты и сульфокислот. Поэтому следует предполагать повышенную реакилонную способность в процессах катионной полиглериза-цсш и каталитических процессах с участием ионов водорода. Олигомерные смолы отличаются повышенным содержанием непредельных соединений - дненов и олефинов, примерно в 3,5 раза большим, чем в смоле пиролиза, что подтверждает высокие малеиновые и йодные числа O I и 0G2. Это подтверядают спектры ЯМР Н, где наделяются линии ароматических и оС-, jS-, j -протонов, кроме того, имеется поглощение в области 4-6 м.д., что указывает на существование [c.47]

В работе представлены методологическое обоснование теории, термодинамическая, статистическая модель сложного вещества. Предложены релаксационные, нестационарные, марковские модели физико-химических процессов. Теория подтверждена экспериментом на примере процессов пиролиза, поликонденсации и термополиконденсации. Анализируются отличительные особенности термодинамики многокомпонентных систем, подчеркивается особая роль энтропии в формировании их разнообразия. Рассмотрена специфическая для вещества энтропия разнообразия, рост которой является источником эволюции вещества. Излагается новое направление, необходимое при изучении сложных органических систем - непрерывный, феноменологический подход к спектрам веществ. Анализируются закономерности, открытые нами в спектрах, в частности закон связи различных свойств и спектральных характеристик систем. Последнее означает, что свет несет информацию практически о всех свойствах материи. На основе данных спектроскопии предпринята попытка построения теории реакционной способности многокомпонентных органических систем. Отмечена особая роль квазичастиц- типа структуронов и вакансионов в формировании их реакционной способности. Показана роль слабых химических взаимодействий в гидродинамике многокомпонентных жидких сред. Даны новые подходы к направленному синтезу сложных органических систем. Экологические, геохимические системы и вопросы генезиса углеводородных систем планируется рассмотреть во второй части книги. [c.4]

Экономичность технологических процессов определяется большим набором показателей, среди которых важное место занимают качественные показатели товарных продуктов и надежность и эффективность основного оборудования. Как показывают исследования, эти два показателя оказались взаимозависимыми. Трудность возникает вследствие того, что переработка нефти основана на реализации критических состояний, присущих различным фазовым переходам, и эти состояния должны реализоваться в конкретных точках технологической цепочки. Поскольку основными источниками энергии для реализации процессов являются тепловой нагрев и воздействие давления, которые являются мощными универсаш>ными источниками, но низко селективными, критические состояния реализуются не всегда там, где это запланировано. При этом частотный спектр воздействия предопределяет протекание параллельно несколько процессов не всегда желательных. В конечном счете это гфивеяет к тому, что качество продуктов ухудшается и требуются новые энергетические затраты на достижение поставленной цели. В то же время основное оборудование технологических установок начинает испытывать неучтенные при проектировании нагрузки. Особенно наглядно это видно на примере высокотемпературных процессов, таких как крекинг, коксование, пиролиз различных углеводородов. Все попытки решить задачу традиционными способами не дали ожидаемого результата. Развитие новых подходов дает обнадеживающий результат. Рассмотрение новых принципов иерархичности систем, фрактальности и ограничения роста позволяет наряду с применением рядов гармошгческой пропорции более точно определять критические состояния в пространстве и времени. [c.6]

Термодесорбщюнные спектры с одновременным масс - спектрометрическим анализом химического состава продуктов пиролиза указывают на наличие на поверхности УДА большого количества кислорода и кислород-содержащих частиц, а также о более высокой активности поверхности термообработанного УДА по отношению к процессу адсорбции кислорода, переходящему в диссоциативный процесс. [c.94]

Для установления изменения специфических валентных колебаний связей в молекулах нафталина и асфальтенов при их смешении было проведено ИК-спектроско-пическое изучение бинарных асфальтеносодержащих смесей. На рис. 6.7 приведены спектры поглощения асфальтенов, нафталина и их бинарных смесей, из которых видно, что спектры асфальтенов арланской и гудрона западно-сибирской нефтей идентичны (количественные соотношения в спектрах не учитывали), что свидетельствует о наличии в них одинаковых структурных групп. Различие спектров поглощения асфальтенов из смолы пиролиза бензина заключается в появлении интенсивного поглощения в области 700-900 см . Такое различие обусловлено наличием небольшого количества сорбированных асфальтенами смол. Спектры бинарных смесей до кон- [c.152]

Сульфоны и сульфоксиды, содержащие атом водорода в р-положении, подвергаются элиминированию при обработке алкоксидами, а сульфоны [218] — даже под действием 0Н [219]. По механизму эти реакции принадлежат спектру Е1—Е2—Е1сВ [220]. Хотя уходящие группы не заряжены, ориентация двойной связи следует правилу Гофмана, а не правилу Зайцева. Сульфоксиды (но не сульфоны) подвергаются элиминированию также в результате пиролиза при температуре около 80 °С. Подобно реакции 17-8, этот процесс представляет собой сым-элиминиро-вание по механизму Е с образованием пятичленного переходного состояния [221]. Селеноксиды [222, 223] и сложные эфиры сульфиновых кислот КгСН—СНК—50—ОМе [224] также под- [c.57]

Многоквантовое ИК-поглощение дает уникальный способ получения высокой степени внутреннего возбуждения молекул, обеспечивая новые экспериментальные методы для исследования мономолекулярной диссоциации. К тому же при ИКМКД продукты обычно образуются в основном электронном состоянии, что не всегда обеспечивается стандартной однофотонной диссоциацией под действием ультрафиолетового или видимого излучения. Продукты, образующиеся при ИКМКД, схожи с получаемыми при термической диссоциации или пиролизе, однако при этом нет необходимости нагревать весь образец до высоких температур. Этот метод привлек особое внимание теми возможностями, которые можно реализовать в изотопно-селективной химии. Во многих экспериментах показана решающая роль нескольких первых дискретных стадий поглощения во всей схеме возбуждения. Так как изотопный сдвиг в колебательных спектрах может быть относительно велик, то существует возможность селективно диссоциировать частицы, содержащие выбранный изотоп, настроив лазер на соответствующий переход v = l- v = 0. Двухчастотные эксперименты продемонстрировали, что маломощный, но имеющий узкую линию лазер может быть использован для прохождения первых уровней области I, тогда как мощный лазер, частота излучения которого часто несущественна, обеспечивает возбуждение молекулы в области И и последующую диссоциацию. Например, диссоциация UFe осуществляется накачкой полосы V3 (615 см- ) излучением маломощного лазера и использованием более мощного СОг-лазера, облучение которым само по себе не приводит к диссоциации. Потенциальные применения лазерных методов разделения изотопов очевидны они дополняют стандартные методы, представленные в разд. 8.10. [c.78]

Считая, что двухзарядный анион пенталена должен относиться к аниону циклопентадиенила так же, как нафталин к бензолу, Кац (1962) предпринял синтез этого др[аниона в качестве перспективного подхода к ранее неизвестным соединениям пенталенового ряда. Пиролизом изобициклопентадиена I был получен дигргдропентален, которому приписано строение III на основании его спектра ЯМР, а также потому, что реакция крекинга должна протекать с предварительной [c.516]

Вакуумным флеш-пиролизом удалось охарактеризовать дибензоилкетен, полученный из 4-бензоил-5-фенил-ФД 1 [47], по полосе поглощения кетенового фрагмента при 2140 см , наблюдаемой в ИК спектре при -196°С [47]. При нагревании до -79°С поглощение исчезает, что свидетельствует о неустойчивости кетена. [c.382]

Когда все попьггки получить спектр терпят неудачу, трудные образцы можно подвергнуть пиролизу или сухой перегонке с последующим анализом ИК-спектров летучих продуктов [56]. Образец весом 1 г или меньше измельчают и помещают в пробирку из боросиликатного стекла, расположенную горизонтально. Дно нагревается на пламени горелки Бунзена, и образующиеся летучие продукты собираются в горловине. Они легко могут бьггь перенесены на солевое окно для съемки ИК-спектра. Контролируемый пиролиз на серийном оборудовании дает более воспроизводимые результаты и позволяет также исследовать образцы в парообразном состоянии [120]. [c.109]

Спектры волокон и тканей обычно снимают, используя метод НПВО [132], хотя они могут быть также размолоты и спрессованы в таблетки с КВг [187], подвергнуты пиролизу [49] или раздроблены и спрессованы в тонкие листки без подложки [214]. Волокна, которые нельзя размолоть или приготовить в виде пленки, можно закрепить параллельно друг другу в микродержателе это позволяет [c.203]

В третьей главе представлены результаты экспериментального исследования пиролиза на отработанном микросферическом цеолитсодержащем катализаторе крекинга Спектр-943П (Огасе-Вау180п, США). [c.6]

Впервые проведены экспериментальные исследования процесса пиролиза на отработанном микросферическом цеолитсодержащем катализаторе Спектр-943П (Огасе-Вау180п, США) с использованием различных видов углеводородного сырья при различных температурах и времени контакта [c.21]

Куейл исследовал также возможность объяснения масс-спектров триалкилфосфатов появлением осколочных ионов в результате термического расщепления и пришел к отрицательному выводу. Так, в случае трибутилфосфата масс-спектр содержит интенсивный пик с М/е = 57 и слабый пик, соответствующий иону с массой М/е = 56. Это согласуется с представлением об образовании бутил-иона в результате электронного удара и противоречит предположению, что во время ввода образца в прибор происходит пиролиз, так как при пиролизе основным пиком в этой части спектра был бы пик, отвечающий бутен-иону. [c.36]

Использование растворов полиамидов в органических растворителях ограничено нз-за того, что большинство растворителей имеет характерные полосы поглощения в ИК-области, близкие к полосам поглощения полиамидов. Разделение пиков можно проводить при использовании растворителя с низким поглощением. В этом случае возможна прямая компенсация на аппаратуре с двумя ячейками для раствора полиамида и чистого растворителя. Для ПА 66 используют методику, заключающуюся в пиролизе образца с последующим снятием ИК-спектров продуктов пиролиза [7]. Этот метод используют в тех слу-чая.ч, ко1да снятие ИК-спектров исходного полиамида невозможно из-за наличия в полимере наполнителя или других добавок. При этом необходимо знание ИК-спектров продуктов пиролиза известных полимеров для сравнения с ними результатов исследования. [c.244]

Смотреть страницы где упоминается термин спектры пиролиз: [c.187] [c.70] [c.72] [c.119] [c.20] [c.167] [c.231] [c.12] [c.165] [c.476] [c.147] [c.39] [c.402] [c.492] [c.519] [c.149] [c.83] [c.80] [c.110] [c.268] [c.4] [c.5] [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология