Анализ продуктов деструкции

Химические методы селективная деструкция с последующим анализом продуктов деструкции, пиролитическая газовая хроматография, пиролитическая масс-спектроскопия, циклизация внутри и между последовательностями, изучение реакционной способности полимеров. [c.25]

Определение относительной термической стабильности, т.е. температур, при которых полимеры начинают заметно разлагаться, качественный и количественный анализ продуктов деструкции (в том числе, и состава остатка) в зависимости от температуры и давления. [c.392]

Хроматографический анализ основан на концентрировании и периодическом автоматическом количественном анализе продуктов деструкции. При этом используется хроматографическая колонка в виде незамкнутого кольца, по которому непрерывно вращается П-образная электропечь в направлении движения газа-носителя. Продукты деструкции вместе с газом-носителем вносятся в колонку, заполненную соответствующим сорбентом, где они концентрируются при комнатной температуре. Разделение происходит на колонке и в зависимости от конкретного варианта исполнения позволяет определить кинетику образования отдельных продуктов деструкции, их сумму и, путем пересчета, кинетику изменения массы полимера. [c.392]

Информация, получаемая при анализе продуктов деструкции, так же как ЯМР высокого разрешения, исчерпывающим образом характеризует структуру цепи полимера. В сопоставлении с данными По оптической активности эти результаты свидетельствуют о том, 0 нарушение чередования метильных групп в цепи, как правило, Совпадает с инверсией конфигурации. Этот результат более согласуется с энантиоморфным механизмом. [c.259]

При всем разнообразии механизма деструкции различных каучуков, скоростей разложения имеются общие закономерности пиролиз приводит к образованию низкомолекулярных фракций вплоть до мономеров. Анализ продуктов деструкции проводят различными химическими и физико-химическими методами. Критерием выбора метода является продолжительность анализа, а также избирательность, чувствительность и точно/сть. [c.15]

Предложено проводить гидрогенизацию в одну стадию, включающую одновременное измельчение угля в присутствии газообразного водорода и катализатора — элементного олова — при температуре 100—550 °С и давлении от 0,69 до 8,0 МПа. Экспериментально доказано, что в результате механохимического расщепления молекул образуются продукты, полностью отличающиеся от продуктов термораспада. Так, в работе [148] авторы на основании полного качественного и количественного анализа продуктов деструкции показывают, что процесс деструкции носит специфический сложный характер, который [c.289]

В случае реакций, в которых роль передачи незначительна, например при деполимеризации полиметилметакрилата, дело имеют главным образом с нелетучим веществом с большими молекулами и легко летучим мономером. Если же скорость передачи не слишком мала, реакция по своему типу приближается к процессам, протекающим по закону случая, и в системе имеется непрерывный набор молекул промежуточных размеров, причем наименьшие из этих молекул летучи в условиях опыта. Анализ продуктов деструкции полиэтилена свидетельствует о том, что таким путем могут удаляться молекулы, содержащие до 35 этиленовых звеньев. Симха и Уолл показали, что если к—константа скорости разрыва связей, а а—доля разорванных связей, имеющая величину [c.66]

Анализ продуктов деструкции [c.149]

Термическая деструкция и последующий анализ продуктов деструкции давно применяются для качественного и количественного анализа высокомолекулярных соединений и установления их строения [8—11]. Использование газохроматографического метода анализа продуктов резко увеличило его реальную ценность для исследования полимеров, так как в сложном наборе образующихся продуктов только некоторые являются характерными [c.109]

В первых работах по применению газовой хроматографии для анализа продуктов деструкции полимеров [12— 14] пиролиз проводили в специальной установке, а продукты отбирали и анализировали на стандартном газовом хроматографе. Этот метод целесообразно применять в том случае, когда использование малых проб (порядка 1 — [c.110]

Примером автоматического анализа летучих продуктов деструкции веществ может служить работа [29], в которой разработан метод изучения стабильности полимеров, основанный на концентрировании и периодическом автоматическом количественном анализе продуктов деструкции, образовавшихся за определенный промежуток времени, величину которого можно изменять в широких пределах, причем проведение деструкции, концентрирование образовавшихся летучих продуктов, их десорбция и анализ объединены в одном приборе. В зависимости от конкретного варианта исполнения метод позволяет определить кинетику образования отдельных продуктов деструкции, их суммы и также (путем пересчета) кинетику изменения веса или давления. [c.162]

Исследование кинетики и механизма термодеструкции Изучение кинетики термодеструкции анализ продуктов деструкции Изучение механизма термодеструкции и токсичности продуктов разложения анализ летучих продуктов Исследование механизма термодеструкции анализ продуктов деструкции [c.182]

Изучение влияния сетчатой структуры полимера на его термодеструкцию анализ продуктов деструкции Исследование продуктов термической деструкции Изучение кинетики термораспада анализ продуктов деструкции [c.183]

Изучение влияния продуктов окисления на свете стабильность полимера анализ продуктов Исследование механизма пиролиза анализ продуктов деструкции Изучение продуктов термической и термоокислительной деструкции Изучение механизма деструкции [c.186]

Анализ продуктов деструкции для изучения термостабильности [c.186]

Изучение механизма термического разложения анализ продуктов деструкции Изучение механизма радиационной деструкции анализ продуктов радиолиза [c.187]

Термическую деструкцию и последующий анализ продуктов деструкции давно применяют для качественного и количественного анализа полимерных соединений и установления их строения [1—4]. Использование газо-хроматографического анализа продуктов пиролиза резко увеличило реальную ценность метода для исследования полимеров, так как в сложной смеси образующихся продуктов только некоторые являются характерными для данного полимера. [c.209]

Аналитический пиролиз —один из важнейших методов аналитической химии, известный еще в глубокой древности. Термическая деструкция и последующий анализ продуктов деструкции давно применяют для качественного и количественного анализа нелетучих соединений и установления их строения [1—3]. Использование газохроматографического метода анализа продуктов резко увеличило реальную ценность пиролиза, так как в сложном наборе образующихся продуктов только некоторые являются характерными для данного типа образца. [c.70]

В первых работах по применению газовой хроматографии для анализа продуктов деструкции нелетучих образцов [4] пиролиз проводили в специальной установке, а продукты отбирали и анализировали на стандартном газовом хроматографе. Этот метод целесообразно [c.70]

Часто кремнийорганические полимеры извлекаются из смесей анализируемых веществ экстракцией при помощи органических растворителей (толуола, эфира, этилацетата, хлороформа, четыреххлористого углерода, диэтиламина, пиперидина и др.). Извлеченные таким путем продукты подвергаются пиролитическому разложению и последующему анализу продуктов деструкции. [c.111]

Масс-спектрометрический анализ продуктов деструкции, сконденсированных при температуре жидкого азота, показал наличие [c.207]

С помощью элементарного анализа продуктов деструкции, ИК-спектроскопии, рентгеноструктурного, термогравиметрического и других методов исследования было показано [121—124], что вслед за десорбцией физически адсорбированной воды при нагреве вискозных пленок и волокон (обратимый процесс) наблюдается внутримолекулярная дегидратация глюкозидных звеньев. Внутримолекулярная дегидратация протекает интенсивно в интервале 200—400° С. Весьма любопытен тот факт, что, как и в случае ПАН, интрамолекулярная реакция в большей степени затрагивает рентгеноаморфные области в полимере. [c.185]

Первые работы в области изучения старения полиэфиров ограничивались лишь констатацией изменения тех или иных свойств под влиянием различных типов воздействия, в последнее же время делаются попытки проникнуть в механизм сложных химических превращений полиэфиров путем изучения кинетики процессов разложения и тщательного анализа продуктов деструкции. Значительное число исследований посвящено изучению структурных изменений, происходящих в полимере на ранних стадиях старения, а также влиянию строения полиэфиров на их стойкость к различным видам старения. [c.67]

В качестве примера информации, полученной методом МСТА, на рис. 5.8 приведены результаты анализа продуктов деструкции полибензимидазолов. Показано, что деструкция полимеров протекает в два этапа первый (в интервале температур 500— 580 °С) сопровождается- заметной потерей массы образца (40%) и незначительным газовыделением второй протекает при более высокой температуре и сопровождается значительным газовыделением и малыми потерями массы образца. Температура процесса пиролиза регистрировалась термогравиметрической установкой. Состав выделяемых газов определялся в масс-спектрометре. Полные масс-спектры продуктов деструкции записывались каждые 10 с в интервале температур 400—800 °С. [c.145]

Рис. 5.8. Результаты анализа продуктов деструкции полибензимидазола, полученные методом МСТА

В качестве экспериментального доказательства протекания гидролитических процессов при термической деструкции ароматических полиамидов можно привести результаты масс-спектрального анализа продуктов деструкции (табл. 11.16) [100, 101]. [c.108]

Анализ продуктов деструкции, выполненный в работе [122], показал, что при термоокислении ароматических полиамидов в основном образуются вода и окислы углерода. Азотсодержащих продуктов не обнаружено. Вода образуется, в основном, в результате окислительных процессов, протекающих с участием атомов водорода ароматических колец [122]. [c.127]

Анализ продуктов деструкции полиэтилена, образующихся в вакууме, в атмосфере азота и гелия при различных температурах, позволил установить, что чем выше температура разложения, тем ниже молекулярная масса продуктов распада и тем больше доля газообразных соединений [3]. Так, доля этилена составляет 0% при 773 К, 5,5% при 1073 К и 26,4% при 1473 К. Это можно объяснить тем, что при температурах выше 1073 К протекают [c.12]

ИК-спектроскопия. Метод ИК-спектроскопического исследования главным образом используют для установления качественных изменений, происходящих в химическом строении полимера в процессе его разложения в присутствии нанолнителя. В ряде случаев ИК-спектроскопия позволяет установить (на основании анализа продуктов деструкции) участие нанолнителя в этом химическом процессе. Так, в ряде работ [8, 142-144] показано, что при термоокислительной деструкции полиэтилена, наполненного дисперсными металлами, в объеме полимера образуются металлсодержащие соединения типа солей жирных кислот эти соединения, образующиеся на начальной стадии термоокисления, ингибируют процесс. [c.117]

Если один из элементов сетчатого полимера может деструктировать под действием тех или иных агентов, то продукты деструкции, несущие в себе информацию о структуре сетки, могут быть легко исследованы всеми методами, разработанными в физике полимеров. Этот способ изучения структуры сетки нашел широкое распространение главным образом при полимеризационном способе формирования сетчатых полимеров [142—150]. Разработаны специальные сомономеры, легко деструктирующие и являющиеся сшивающими агентами вследствие своей бифункциональности [149] в качестве таковых часто используют ненасыщенные полиэфиры [142, 148], диметакрилаты олигоэтиленгликолей [143, 144, 147] метод широко использовали при исследовании отверждения алкидных смол [146]. В результате анализа продуктов деструкции удается установить характер распределения сшивающего агента по цепи [142, 150], соотношение между внутри- и межмолекуляр-ным сшиванием [143, 144, 146, 147], глубину реакции подвешенных)) функциональных групп [145, 147, 150]. [c.34]

Метод позволил авторам провести качественный и количественный анализ продуктов деструкции и высказать предположения о возхможном механизме термического разложения. [c.161]

Изучение кинетики термодеструкции анализ продуктов деструкции Исследовапие механизма термоокислительной деструкции анализ продуктов окисления Изучение механизма термо-окислрхтельной деструкцип анализ продуктов окисления [c.181]

Исследование механизма термоокислительпой деструкции анализ продуктов деструкции Исследование кинетики и механизма превращений при термодеструкции Изучение радиационной и радиационно-окислитсль-ной устойчивости анализ продуктов радиолиза Изучение термической и термоокислительной деструкции анализ продуктов разложения Изучение термодеструкции анализ продуктов деструкции [c.181]

Изучение термоокислительной стабильности анализ продуктов окисления Исследование окислительной деструкции анализ продуктов деструкции Исследование кинетики реакции программированно-изотермического сшивания полимера [c.187]

Чрезвычайно перспективен метод пиролиза полимеров с последующим газохроматографич. анализом продуктов деструкции. Для полного успеха необходимо параллельное исследование модельных соединений и сопоставление балансов низкомолекулярных продуктов пиролиза. [c.401]

Как И В случае кислород- и серусодержащих контролируемых компонентов, эффективность поглощения форколонкой примесей, сопутствующих углеводородам, зависит от взаимного расположения применяемых сорбентов и реагентов (табл. IX.3). Применение реактора с фосфорными кислотами, Версамидом 900, алюмогидридом лития и ацетатом свинца в практике санитарно-химического анализа для идентификации и количественного определения углеводородов позволяет решать разнообразные задачи индустриальной гигиены, связанные с определением углеводородов в воздухе рабочей зоны промышленных предприятий — анализ продуктов деструкции и термоокислительной деструкции полимеров, резин и каучуков, паров растворителей, продуктов испарения бензинометанольного топлива и др. [c.510]

EToporo потока при идептификации выходящих компонентов устанавливают колориметрическую индикаторную трубку. К крану-дозатору 6 подсоединяется съемная обогатительная колонка 9 внутренним диаметром 5 мм и длиной 250 мм. Выходной конец колонки при анализе продуктов деструкции может соединяться с индикаторной колориметрической трубкой 8. Нижняя часть обогатительной U-образной кварцевой колонки заполнена I г дробленого, прокаленного на воздухе при 800° С кварца (фракция 0,2—0,3 мм). На нижнюю часть кварцевой колонки с внешней стороны намотана нагревательная спираль. У выходного конца трубки расположена сетка 1, предохраняющая унос кварцевого песка. [c.203]

Предложенный механизм термического распада эпоксидных смол подтвержден данными [6] по анализу продуктов деструкции эпоксидной смолы с меченым центральным углеродом в 4,4 -диоксиди-фенил-2,2 -пропане и полностью объясняет образование всех найденных в газовой фазе продуктов распада. В этой работе было также показано, что подавляющая часть газовых продуктов деструк- [c.241]

Для изучения продуктов термоокислительной деструкции ряда пластмасс в динамических условиях можно использовать специальную установку, состоящую из реакционного сосуда для термического разложения исследуемого полимерного материала в токе воздуха, высокотемпеаатурной бани с терморегулирующим устройством, систем, обеспечивающих подачу воздуха в реакционный сосуд и газо-воздушной смеси, образующейся в реакци онном сосуде, в газовую камеру, а также камеры для затравки экспериментальных животных, из которой отбирают пробы газо-воздушной смеси для анализа. Установка позволяет проводить анализ продуктов деструкции пластмасс при различных температурах, в том числе температурах переработки их в изделия [10, с. 318]. [c.164]

Термическая и термоокислительная деструкция ненасыщенных полиэфиров является сложным процессом, который включает в себя многочисленные реакции, протекающие по молекулярным и радикальным механизмам. Так, при термическом разложении полиэфиров происходит декарбоксилирование, дегидратация, разрыв сложноэфирной группы и др. При этом наиболее вероятным направлением процесса термодеструкции полиэфиров является ал-килжислородное расщепление по сложноэфирной связи с миграцией водорода у С-атома, находящегося в -положении по отношению к эфирной группе. В связи с этим очевидно, что термостабильность полиэфиров в значительной степени зависит от подвижности атомов водорода у -углеродных атомов диолов (97, с. 67]. При термоокислительной деструкции также протекают реакции гидролиза, ацидолиза, этерификации, декарбоксилирова-ния, разрыва сложноэфирной группы (ацилкислородное расщепление) и, кроме того, радикальноцепные процессы [98, 100]. Анализ продуктов деструкции полиэфиров, проведенный различными методами, позволил установить наличие в них исходных реагентов (гликолей, кислот, ангидридов), НгО, СО и СОг, альдегидов, образовавшихся в результате окисления исходных продуктов, а также других соединений, содержащих группы СО, СООН и ОН [98, 100—103]. [c.173]

Таблица 11.22. Данные масс-спектрального анализа продуктов деструкции полидифениленсульфонамидов различного строения [119]