Соединения со связями кремний-галоген

Сходство между элементами одной группы становится еще менее очевидным в группе 1УА. Углерод представляет собой неметалл, который почти всегда образует четыре ковалентные связи с другими элементами. Его атомы полимеризуются в цепи, давая так называемые органические соединения, и могут образовывать друг с другом не только простые, но и кратные ковалентные связи. Кремний-неметалл, обладающий некоторыми металлическими свойствами, включая серебристый блеск. Он образует ограниченное число гидридов, называемых силанами, которые являются аналогами углеводородов и имеют общую формулу 51 Н2 + 2- Но такие цепи ограничены предельным значением х = 6, и даже силаны с низкой молекулярной массой реагируют с галогенами и кислородом со взрывом. Кремний образует еще один класс полимеров-силоксаны, в которых атомы 81 связаны через мостиковые атомы кислорода [c.454]

Простые молекулы, содержащие более одной связи кремний— галоген, взаимодействуют с аммиаком или первичными аминами с образованием полимеров. Как указано в разд. II, А, если к азоту или кремнию присоединены крупные радикалы, это уменьшает реакционную способность соединения. [c.152]

Соединения со связями кремний — галоген [c.911]

СОЕДИНЕНИЯ СО СВЯЗЯМИ КРЕМНИЙ-ГАЛОГЕН [c.73]

В последующие годы скорости реакций соединений со связью кремний — галоген, в частности реакций по связям 51—С1, 81—Вг и 51—I, изучались мало. Главная трудность, обычно не встречающаяся при изучении реакций замещения насыщенных органических галогенидов, вызывается высокими скоростями реакций галогенидов кремния с большинством реагентов. Это первоначально ограничивало выбор исследуемых соединений некоторыми менее реакционноспособными фторидами кремния или соединениями, которые вследствие влияния пространственных или электронных факторов в исходном галогениде или в действующем реагенте оказывались несколько менее реакционноспособными. Будем надеяться, что появление в настоящее время специальной техники для изучения быстрых реакций позволит постепенно исправить положение, создавшееся в химии кремнийорганических соединений. [c.78]

Некоторые важные исследования скоростей реакций будут кратко обсуждены в этом разделе. Однако в основном в настоящей главе рассматриваются недавно проведенные стереохимические исследования соединений со связью кремний — галоген, что позволило получить большое количество данных относительно природы их реакций. [c.78]

Г. Из соединений со связью кремний — галоген [c.187]

Соединения, содержащие связь кремний — галоген, легко реагируют не только с водой, но и со всеми веществами, имеющими гидроксильные и аминные группы [c.551]

Органосиланы в химическом отношении намного активнее предельных углеводородов. Особенно реакционноспособны кремнийорганические соединения, в которых с атомом кремния связаны водород, галогены (кроме фтора), гидроксильная и амино-группы. Так, связь кремния с галогеном (81—X) в кремнийорганических соединениях гидролизуется водой с образованием связи 51—ОН. [c.186]

Посредством реакций различных алкилгалогепосиланов с моно- и дилитий-замещенными этилендиаминами были получены самые разнообразные соединения [58]. Если в соединении кремния имеются две или более связи кремний—галоген, образуются циклические соединения. В качестве растворителя для реакций (76) и(77) [c.165]

Главным препятствием для использования реакций первого типа с участием соединений аминов со щелочными металлами, по-видимому, является отсутствие информации о таких соединениях. Эти соединения еще мало изучены, за исключением производных простых алкиламинов. Однако ясно, что такие вещества могут быть полезными промежуточными соединениями при синтезах и что при помощи метода, использованного для получения LiNPha [151], можно синтезировать многие другие соединения. Особенно важно то, что стерические ограничения и слабая основность исходных аминов, по-видимому, не могут быть серьезным препятствием для реакции со связью кремний—галоген. Следует отметить, что связь кремний—водород в трифенилсилане не взаимодействует с литиевыми солями карбазола, N-метиланилина, дифениламина и 2,5-диметилпиррола [104]. [c.178]

По-видимому, самое первое предположение о механизме реакций соединений со связью кремний — галоген было высказано Сиджвиком [1 ] в 1927 г. Высокая реакционная способность четыреххлористого кремния 51С14 по сравнению с СС14 в реакции с водой приписывалась способности кремния увеличивать свою ковалентность выше 4, что обусловливало протекание реакции по механизму, невозможному для насыщенного атома углерода или насыщенных четырехковалентных атомов других элементов первого периода. Предлагаемый механизм предусматривал присоединение воды к центральному атому кремния, а затем отщепление хлористого водорода. [c.78]

Связь кремния с галогенами. В отличие от углерода, кремний обладает повышенной способностью к образованию соединений с электроотрицательными элементами, и это резко выражено в его реакциях с галогенами. Связи кремний — галоген обладают очень высокой термостабильностью. Например, тетрахлорсилан Si U не разлагается при температурах выше 600° С. Введение в молекулы силана органического радикала приводит к заметному снижению тепловой устойчивости полученных соединений, исключение составляют лишь фториды. Так, три-метилфторсилан разлагается при 600° С. [c.550]

Введение в молекулу хлорсилана органических радикалов очень мало повышает гидролитическую стойкость связи кремний — галоген. Даже триалкилхлорсиланы количественно гидролизуются холодной водой. Роль числа и величины органических радикалов на скорость гидролиза становится заметной лишь у фторкремнийорганических соединений. [c.528]

Существенной особенностью химии кремния сравнительно с химией углерода является возможность вовлечения в связеобразова-ние 3d-орбиталей. Это приводит к увеличению валентных возможностей атома кремния. Теоретически максимальная ковалентность кремния может быть равна 9 против 4 у углерода. На практике, помимо валентности 4, встречаются шести ковалентные производные, в которых атом кремния находится в sp ii -гибридном состоянии. Однако для кремния наиболее характерны структуры, где атомы кремния имеют к. ч. 4 и находятся в 5 о= -гибридном состоянии. Производные с sp- и sp -гибридизацией атома кремния редки и, как правило, мало устойчивы. Кремний в отличие от углерода менег склонен образовывать кратные связи. Для кремния наиболее характерно дополнительное Лр -связывание в отличие от Пр.р-взаимодействия для углерода. Таким образом, в случае кремния л-связывание часто возникает за счет участия вакантных 3ii-op6H-талей и неподеленных электронных пар атомов партнеров. Так обстоит дело в соединениях кремния с азотом, кислородом, фтором и хлором. Прочность связей кремния с кислородом, азотом и галогенами из-за дополнительного л-связывания выше, чем соответствующих связей для углерода. Наоборот, связь атома углерода, например, с водородом прочнее, чем у кремния, так как водород не располагает неподеленной электронной парой. Ниже для сравнения [c.198]

Относительно высокая реакционная способность кремнийметаллических соединений может быть понята исходя из энергий связи. Несмотря на то что связи кремний—водород и кремний-углерод несколько слабее, чем связи углерод—водород и углерод—углерод, с электроотрицательными элементами, такими, как О, N, F, С1, Вг и I, кремний образует более прочные связи, чем углерод [52]. Показано, что трифенилсилильный радикал легко отрывает хлор в виде радикала от хлорбензола [28]. Та же тенденция кремния к соединению с электроотрицательными элементами может проявиться в возрастании степени обмена металла на галоген при взаимодействии органокремнийметаллических соединений с органическими галогенидами. [c.395]

Смотреть страницы где упоминается термин Соединения со связями кремний-галоген: [c.144] [c.144] [c.144] [c.144] [c.145] [c.145] [c.145] [c.145] [c.145] [c.146] [c.148] [c.144] [c.144] [c.144] [c.144] [c.145] [c.145] [c.145] [c.145] [c.145] [c.146] [c.148] [c.370] [c.143] [c.693] [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология