Силиконий-ионы

Силиконы обладают большой химической устойчи- .м востью И водоотталкивающ,ими свойствами. Их используют при изготовлении красок, лаков, смазок и водонепроницаемых тканей. Сульфиды. Основные сведения приведены в табл. 23.6. Основные сведения о соединениях свинца(11) и олова (И), носящих ионный характер, приведены на рис. 23.7. [c.504]

Группу ионных высокотемпературных теплоносителей образуют кремнийорганические жидкости (силиконы) и расплавы солей или их смесей. Теплоносители данной группы обычно применяют в жидком состоянии они отличаются малыми токсичностью и агрессивностью по отношению к конструкционным материалам. Предельная температура, определяемая термической стойкостью этих теплоносителей, лежит в области 550 °С. [c.325]

На удерживание влияет основность используемого капроната, а также комплексообразование между ионом металла и аминогруппой аминокислоты. Замена аминогруппы на М-трифторацетильную группу приводит к заметному уменьшению удерживания на всех фазах. Применение в качестве НЖФ раствора капроната никеля в силиконе дает лучшие результаты по разделению. [c.177]

Брандт. Нас также интересовала возможность разделения ионов металлов. В связи с этим год или два назад мы пытались разделять с помощью хроматографии хелатные соединения металлов. Оборудование было очень примитивным и не приспособленным для работы при температурах выше 225°. При 210° на колонке длиной 92 см с силиконом на целите мы разделяли при весьма коротких временах удерживания ацетилацетонаты бериллия, алюминия и хрома. Они вводились в виде растворов в бензоле или же в самом ацетилацетоне оба эти вещества оказались подходящими растворителями. [c.393]

До настоящего времени не получено данных, свидетельствующих о возможности сольволиза силилгалогенидов с промежуточным образованием силиконий-ионов. Возможно, что силикониевые ионы не образуются вследствие того, что всегда оказывается возможным протекание других, более быстрых реакций если бы удалось найти способ селективного подавления таких реакций, то не исключено, что образование силиконнй-ионов оказалось бы возможным. [c.599]

Судя по величине электроотрицательности (табл. 8.9), можно было бы ожидать, что силиконий-ионы окажутся устойчивее соответствующих карбониевых ионов. Однако масс-спектрометрические данные показывают, что в газовой фазе для образования триметилсилил-катиона из триметилгалогенсиланов требуется почти такая же энергия, как и для образования грет-бутил-ка-тиона из грет-бутилгалогенидов [660, 661]. [c.353]

В случае силиконий-иона +31С12Н образуется фенилдихлорисилаи. Таким образом, образование фенилдихлорсилана возможно и без предварительного получения дихлорсилана. Впрочем, при ассоциации образовавшихся ионов возможно получение как трихлорсилана, так и дихлорсилана и четырех> лористого кремния. В случае взаимодействия [c.324]

Перегруппировка проходит, по-видимому, через стадию карбоний-иона и силиконий-иона [c.338]

Ряд фактов свидетельствует о невозможности обмена по ионизационному механизму с образованием силиконий-иона [c.1535]

Соединения кремния часто могут быть легко идентифицированы по тяжелым изотопам 51 и 51, обладающим распространенностью в несколько процентов. Ранее упоминалось, что пик ионов (51Рз) с массой 85 часто наблюдается в спектре фторсодержащего соединения благодаря взаимодействию его со стеклянными стенками резервуара идентифицировать эти ионы можно по изотопам с массами 86 и 87. Широкое применение силиконов в вакуумной технике и газо-жидкостной хроматографии приводит к тому, что пики, отвечающие кремнийсодержащим ионам, часто появляются в качестве фона и удаляются с большим трудом. Подобные пики могут быть использованы как эталоны масс в том случае, когда их состав известен. Особенно часто наблюдается пик с массой 207, отвечающий ионам [c.436]

Соммер исследовал кинетику этой реакции [Ь51] и предложил механизм, согласно которому происходит электрофильная атака Углерода с образованием иона силикония (медленная реакция), реагирующего с ионом сульфата или молекулой Н2504 [c.176]

Эта же реакция использовалась при определении фторид-иона в биологических жидкостях [213]. Аликвотную часть полученного производного (в присутствии H IO4) экстрагировали н-гексаном и хроматографировали на колонке (4 м X 4 мм) с силиконом D -200 на Анакроме ABS при 70°С с ПИД. Предел обнаружения 1 нг. [c.348]

При реакционно-хроматографическом определении йода помимо KI, превращающего йодид-ион в свободный (элементный) йод, иногда используют и другой метод — добавляют анализируемую пробу к раствору ацетона в серной кислоте и через 30 с экстрагируют образовавшийся йодацетон н-гек-саном. Экстракт анализируют на колонке с 5% силикона SE-30 на Варапорте. [c.359]

Рис. УП.52. Хроматограмма неорганических анионов в виде летучих пентафторбензилбромидных производных [281], полученная на стальной колонке (5 м х 3 мм) с силиконом ВС 0Р-1 на хромосорбе У при программировании температуры (150—200°С)с ПИД 1 - йодид-ион 2 — нитрит-ион 3 — цианид-ион 4 — роданид-ион 5 — тет-рахлорнитробензол (внутренний стандарт) 6 — сульфид-ион 7 — реагент (ПФББ).

Учитывая электроположительный характер кремния, можно было бы ожидать, что кремниевые катионы (ионы силикония) окажутся более устойчивыми, чем соответствующие карбониевые ионы. Тем не менее триарилсилилгалогениды в противоположность триарилметилгалогенидам (разд. 26-5) не ионизируются в жидком сернистом ангидриде [c.598]

Интересно, что было высказано предноложение о существовании иона силикония в качестве промежуточного продукта и в другом с.лучае полимеризации. Так, полагают [58], что катализируемая кислотами полимеризация 1,1,3,3-тетраметил-1,3-дисилациклобу-тана [c.453]

В работе [10] приведена хроматограмма этанольного раствора комплекса СзСо(ГФА)з, полученная на колонке из нержавеющей стали (200x0,1 см) с 1% силикона SE-30 на хроматоне N при 250° С (рис. VII.1). Авторы отмечают, что время удерживания комплексов увеличивалось с уменьшением ионного радиуса щелочного металла ( s < Rb < К). Интересно, что для простых Р-дикетонатов наблюдается обратная закономерность. Однако, по-видимому, авторам не удалось разделить исследованные хелаты в одном хроматографическом опыте, и время удерживания они определяли по хроматограммам индивидуальных соединений. [c.70]

Нашей целью давно уже является использование структур Б качестве руководства для синтезов, и в какой-то небольшой мере это оказывается возможным. Однако иногда применение сведений о структурах приводит к неожиданным результатам, которые ясно указывают на ограниченность этих сведений. Например, катионы диалкилолова только что обсужденного типа должны были бы осаждаться с силикатными анионами высокомолекулярного веса, образуя полимерные оловоорганические силикаты. При добавлении водного раствора хлорида диметилолова к силикату натрия действительно выпадает белый осадок [10], но детальное изучение показало, что он представляет сооса-жденную гидроокись кремния и полимерную окись диметилолова. Особенности кремний-кислородной связи обусловливают исключение больших катионов диметилолова в общем следует сказать, что существует очень малая или совсем не существует совместимость кремния и силикатов с металлоорганическими окисями, даже если соответствующие окислы металлов легко растворяются в этих силикатах. Более того, кремний и неорганические силикаты оказываются полностью нерастворимыми в полимерных силиконах, а это показывает, что связь кремний — кислород может принимать несколько в корне различных форм, которые невозможно объяснить, исходя из старых понятий ионно-ковалентного дуализма. Одна из наиболее насущных задач — это элементарное понимание различия в связях кремний — кислород в представлениях молекулярно-орбитальной теории, так что мы должны сделать соответствующие подразделения в этой важной области. [c.68]

Сравнительно раннее признание существования стабильных химических соединений с валентностью углерода меньше четырех дало в руки химиков важные ключи для решения ряда сложных вопросов. Время подтвердило важную роль ионов карбония и органических свободных радикалов как промежуточных продуктов в реакциях органических соединений. Поэтому интересно рассмотреть стабильные химические соединения, в которых валентность кремния также отличается от четырех, причем имеет место а-связывание. В этом разделе обсуждаются соединения кремния с валентностью, превышающей четыре. Свободные радикалы и ионы силикония рассматриваются позже. [c.12]

Хорошо известна роль карбониевых ионов в качестве промежуточных продуктов реакций. В связи с этим интересно выяснить, могут ли силикониевые ионы играть аналогичную роль. Стереохи-мические и кинетические данные будут обсуждаться позднее, а сейчас в соответствии с общим содержанием настоящей главы рассмотрим этот вопрос с двух точек зрения 1) энергетики образования ионов силикония в газовой фазе при электронном ударе и 2) основных состояний как силикониевых, так и карбониевых ионов. [c.34]

Теперь сравним данные относительно структуры основного состояния ионов силикония с данными о структуре основного состояния карбониевых ионов. [c.37]

В недавно опубликованном сообщении [60] утверждается, что реакция трифенилиодсилана с 2,2 -дипиридилом в хлористом метилене приводит к образованию пятикоординационного иона силикония, в котором атом кремния связан с тремя фенильными группами и двумя атомами азота. Так как это сообщение лишь предварительное и строение выделенного продукта строго не доказано, мы не будем подробно останавливаться на нем. [c.42]

Что касается рацемизации хлорсилана Кз81 С1 по механизму обращения с участием внешней ионной пары, то в настоящее время не представляется возможным строго решить, имеет ли место простая сольватация иона силикония или некоторая координация с атомом кремния. Линейная зависимость, приведенная на рис. 10, говорит в пользу простой сольватации . [c.89]

Такой механизм должен предусматривать, что ион хлора, обра-зовавщийся на стадии (5-4), диффундирует в реакционную среду и участвует в равновесии со средой до рекомбинации иона силикония с ионом хлора, до того уже имевщимся в реакционной среде. Если этого не происходит, то должна была бы замечаться частичная рацемизация без обмена, а, значит, скорость рацемизации превышала бы скорость обмена. [c.102]

Необходимо отметить, что в предложенных авторами схемах указано образование иона силикония. Поскольку в настоящее время нет данных, подтверждающих образование свободных ИОНО В силикония, то можно предположить одновременное протекание процессов, например [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология