Реакции между ионами и нейтральными молекулами

Для реакции между ионом и нейтральной молекулой 1п й = 1п Ы константа скорости увеличивается с ростом ионной силы (реакция (4)]. [c.118]

ВЛИЯНИЕ СОЛЕИ НА РЕАКЦИИ МЕЖДУ ИОНАМИ И НЕЙТРАЛЬНЫМИ МОЛЕКУЛАМИ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ [c.270]

Реакции между ионами и нейтральными молекулами, например [c.146]

Наконец, реакции между ионами и нейтральными молекулами тоже идут медленнее, чем между ионами с разными знаками зарядов. Их скорости существенно зависят от природы реагирующих веществ и растворителя. [c.154]

В соответствии с уравнением (36) ионная сила раствора не должна сказываться на скоростях реакций между ионами и нейтральными молекулами. Однако это уравнение может быть использовано только для очень разбавленных растворов, и поэтому необходимо расширить область трактовки. Коэффициент активности любого иона описывается с хорошим приближением, если в дополнение к члену Дебая — Хюккеля ввести член Ы, предположенный Хюккелем [19] поэтому уравнение для иона А будет выглядеть так [c.239]

Лейдлер и Эйринг применили теорию скоростей реакций между дипольными молекулами к кислотному и щелочному гидролизу сложных эфиров, аргументировав это тем, что с точки зрения влияния растворителя гидролиз эфира следует рассматривать как реакцию между дипольными молекулами эфира и воды. Они утверждают, что, если бы здесь имела место реакция между ионами и нейтральной молекулой, следовало бы ожидать, что скорость реакции будет уменьшаться в ионизирующих растворителях. Они приводят опубликованные данные [14, 15], показывающие, что как кислотный, так и щелочной гидролиз ускоряются такими растворителями. [c.70]

Мы уже отмечали при обсуждении табл. 22.2, что во многих случаях реакции между противоположно заряженными ионами происходят при каждо.м столкновении. Такие реакции могут идти очень быстро, и их скорости полностью определяются скоростью диффузии ионов — это так называемые диффузионно контролируемые реакции. Скорость реакции между ионом и нейтральной молекулой и особенно между ионами одного знака, как правило, гораздо ниже, частично из-за значительных сил отталкивания. Рассмотрим реакцию [c.195]

Рассмотрим два типа процессов реакцию между ионами и реакцию между ионом и нейтральной молекулой. [c.212]

РЕАКЦИИ МЕЖДУ ИОНАМИ И НЕЙТРАЛЬНЫМИ МОЛЕКУЛАМИ 421 [c.421]

Ввиду того, что, как правило, больше, чем гд, угловой коэфициент будет положителен, и поэтому скорость реакции между ионом и нейтральной молекулой должна уменьшаться с увеличением диэлектрической постоянной среды. Примерами подобного поведения могут служить реакции между галоидалкилами и гидроксилом [ ] или ионами галоидов [5 ] и между водой и катионом сульфония [5 ]. [c.421]

Согласно уравнению (67), ионная крепость среды не влияет на реакцию между ионом и нейтральной молекулой. Однако, как будет видно из дальнейшего, этот вывод справедлив только для достаточно разбавленных растворов. При заметных концентрациях экспериментально была обнаружена определенная зависимость константы скорости от ионной крепости. Теоретические соотношения для этого случая могут быть выведены следующим образом. [c.421]

Рис. 4. Влияние диэлектрической постоянной растворителя на скорость реакции между ионом и нейтральной молекулой (/), между двумя молекулами при ионных реакциях (2) и между двумя молекулами при радикальных реакциях (3).

Найденное значение энтропии активации (—11 э. е.) соответствует тому значению, какое можно ожидать для реакции между ионом и нейтральной молекулой [10]. [c.220]

Однако электролиты заметно влияют и,на скорости некоторых реакций с участием нейтральных молекул (т. е. когда произведение 2 а2в равно нулю). В таких реакциях нз нейтральных неполярных молекул может образовываться биполярный активированный комплекс, превращающийся далее в ионные продукты реакции. В ионной среде биполярный активированный комплекс может стабилизироваться, поэтому соли повышают скорость таких реакций. В результате сольволиза 2-галоген-2-ме-тилпропанов образуются ионы, поэтому ионная сила в ходе реакции повышается и скорость сольволиза автокаталитическн возрастает. Для реакций между ионами и нейтральными молекулами часто типично небольшое снижение скорости в присутствии солей, так как в процессе активации повышается степень делокализации заряда. [c.297]

Большое значение для суждения о механизме имеют наблюдения, согласно которым на скорость разложения почти не влияют природа аниона и его концентрация в растворе. Например, Эйлер [12] указал, что скорости распада хлорида, бромида, нитрата и сульфата диазония одинаковы, а Прей [11] обнаружил, что добавки различных солей — хлоридов, сульфатов, нитратов, формиатов, оксалатов, боратов, бромидов и тиоцианатов — в количествах, которые соответствуют приблизительно 0,4 М. концентрации в растворе, не влияют на скорость. Таким образом, известны веские аргументы в пользу механизма 5лг1. Тем не менее следует сделать две оговорки. Во-первых, экспериментальные данные менее убедительны в тех случаях, когда основным продуктом является фенол. Во-вторых, что еще более важно, вызывает сомнение, правильно ли учитывались в этих экспериментах возможные солевые эффекты. Следует помнить, что реакция между противоположно заряженными ионами сильно замедляется при увеличении ионной силы раствора, тогда как скорость реакции между ионом и нейтральной молекулой сравнительно мало зависит от ионной силы. [c.36]

Присутствие сольватированиого электрона в нейтральных растворах также было доказано опытами по определению относительных скоростей восстановительных реакций при различном содержании инертных солей [61, 62]. Суть экспериментов заключалась в следующем константы скорости реакций между ионами с одноименными зарядами увеличиваются при возрастании ионной силы раствора, а для ионов, несущих противоположные заряды, уменьшаютсяр в то же время константы скорости реакций между ионами и нейтральными молекулами почти не меняются. Кзапски и Шварц [61 ] сравнили константы взаимодействия восстанавливающих радикалов с Н+, Ог и N07 по отношению к реакции с перекисью водорода при разной ионной силе раствора. Предполагая, что восстанавливающим агентом в нейтральных растворах является сольватированный электрон, можно для данного случая написать такие реакции [c.227]

Полярность растворителя очень важна для всех типов реакций замещения. Чем выше полярность растворителя, теы больше он способствует -реакции. В случае реакций 8 2 полярные растворители способствуют реакциям между электронейтральными молекулами (например, реакции аминов с алкнл-галогенидами) и, с другой стороны, препятствуют реакциям между ионами и нейтральными молекулами (гидролиз алкилгалогенидов, реакции обмена галогенов в алкилгалогенндах) или между двумя ионами (разложение четвертичных аммониевых оснований). [c.113]