Растворители влияние диэлектрической постоянно

Из уравнения видно, что влияние диэлектрической постоянной связано величинами fis и /-g — дипольным моментом и расстоянием наибольшего сближения молекулы растворителя и иона. При = Н-в/ в изменение [c.459]

Из этого следует, что влияние диэлектрической постоянной будет сказываться в кислотно-основном катализе не только на скорости реакции при вариации исходного растворителя, но во многих случаях и на виде кинетического уравнения. Действительно, подставляя зависимость (2.49) в уравнение (2.47), получаем после элементарных преобразований [c.41]

Влияние диэлектрической постоянной растворителя на положение кислотно-основного равновесия. Итак, помимо структуры химического соединения его кислотно-основные свойства в очень большой степени зависят от природы растворителя (точнее от относительного сродства вещества и растворителя к протону). [c.116]

Влияние диэлектрической постоянной растворителя е на степень электролитической диссоциации можно проследить на примере диссоциации иодида тетраметиламмония, растворенного в ряде растворителей [c.192]

Установление связей между полярными молекулами растворенного вещества и полярными молекулами растворителя, сопровождающееся явлением сольватации, может привести к обратимой диссоциации. Схематически этот процесс показан на рис. 107. Ослабление энергии связи между центрами положительных и отрицательных зарядов полярной молекулы растворенного вещества, приводящее к диссоциации на ионы, можно условно представить как влияние диэлектрической постоянной среды (растворитель) по закону Кулона-. [c.198]

Ослабление энергии связи между центрами положительных и отрицательных зарядов полярной молекулы растворенного вещества, приводящее к диссоциации на ионы, можно условно представить как влияние диэлектрической постоянной среды (растворитель) по закону Кулона [c.191]

Эти особенности ингибирования, а также резко выраженное влияние диэлектрической постоянной растворителя на выход поли- [c.158]

УФС, дипольный момент влияние диэлектрической постоянной растворителя и Н-связи, анилин в диоксане, другие растворители. [c.395]

Влияние диэлектрической постоянной растворителя на силу кислот и оснований............... [c.6]

Общая картина поведения кислот и оснований в воде и спиртах, которую мы только что рассмотрели, является несколько упрошенной. В первую очередь, обращают на себя внимание превосходящие ошибку эксперимента отчетливые различия в величинах Д (табл. 1) для индивидуальных кислот и оснований. Разброс величин Д был бы намного больше, если бы мы не ограничились двумя сериями, составленными из очень близких соединений — карбоновых кислот и первичных аминов. Например, фенолы отличаются по величинам ДрК от карбоновых кислот. Значительные различия наблюдаются и в поведении первичных, вторичных и третичных аминов — последние часто отличаются от двух первых даже по знаку Др/С. Эти индивидуальные особенности рассмотрены в следующей главе. Во-вторых, все три рассмотренных растворителя имеют близкую химическую природу, а в случае, когда сравнивают растворители различной природы, макроскопическая диэлектрическая постоянная становится еще менее адекватной характеристикой влияния растворителя. Это можно проиллюстрировать на примере поведения кислот и оснований в формамиде [16] —растворителе с диэлектрической постоянной (e=110) несколько большей, чем у воды — обладающем слабыми кислотными и слабыми основными свойствами. Некоторые кислоты являются в формамиде сильными. Поэтому p/(s формамида (16,8) удалось определить потенциометрическим методом. Таким образом, сила кислот и оснований может быть отнесена к частицам растворителя [c.71]

Из табл. 24 видно, что влияние диэлектрической постоянной на константу кислотности и на константу протолиза сказывается особенно сильно в растворителях с низкой диэлектрической постоянной. Наоборот, при повышении диэлектрической постоянной ее влияние уменьшается и становится равным нулю, когда диэлектрическая постоянная делается равной бесконечности. При D со член [c.162]

Влияние диэлектрической постоянной г растворителя на скорость полимеризации метилстирола и молекулярный вес полистирола [c.74]

В растворителях с низкой диэлектрической постоянной растет каталитическая активность оснований—анионов и падает каталитическая активность оснований—электронейтральных молекул. Это согласуется с выводами изложенной выше теории о влиянии диэлектрической постоянной среды на силу основания. [c.191]

О ВЛИЯНИИ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОЙ ПОСТОЯННОЙ РАСТВОРИТЕЛЯ И ПОЛЯРНОСТИ ЕГО МОЛЕКУЛ НА СКОРОСТЬ ВОДОРОДНОГО ОБМЕНА [c.44]

Основные результаты исследований влияния диэлектрической постоянной и ионной силы растворителей на протекание органических реакций различных типов были представлены также в виде таблицы Глесстоном, Лейдлером и Эйрингом (табл. 27). [c.123]

Влияние диэлектрической постоянной и ионной силы растворителей на реакции различных типов [21, стр. 423] [c.124]

Неспецифическая сольватация сводится в основном к влиянию диэлектрической проницаемости среды на полярные (обладающие дипольным моментом) и заряженные частицы. Стабилизация тем больше, чем больше дипольный момент или заряд частицы и диэлектрическая постоянная е среды. Влияние диэлектрической постоянной среды имеет при этом тенденцию к насыщению (согласно уравнению Борна—Кирквуда) при больших значениях диэлектрической постоянной, приближаясь к максимально возможному уже при е=15— —20. Поэтому различия в значениях диэлектрической постоянной так называемых полярных растворителей имеют второстепенное значение. [c.228]

Рис. 4. Влияние диэлектрической постоянной растворителя на скорость реакции между ионом и нейтральной молекулой (/), между двумя молекулами при ионных реакциях (2) и между двумя молекулами при радикальных реакциях (3).

Влияние диэлектрической постоянной растворителя проявляется особенно заметно в характере изменения электропроводности с концентрацией, приводя к так называемым аномальным кривым электропроводности. [c.105]

Реакция сополимеризации стирола с кислородом известна уже много лет. Подробное ее рассмотрение можно найти в известной монографии о стироле Еще более полно сополимеризация стирола -с кислородом описана в ряде статей Майо,с сотр., которые суммировали полученные ими результаты в своей последней работе В указанных исследованиях изучались скорости образования полиперекисей, побочные реакции, различные системы. В работе приведен краткий обзор литературы, в котором рассматриваются случаи сополимеризации с кислородом других мономеров. В качестве таких мономеров использовались следующие производные стирола 1,1-дифенил этилен, а-метилстирол, р-метилстирол и инден. Майо с сотр. изучая тройную сополимеризацию в системах стирол — метилметакрилат — кислород и стирол — а-метилстирол — кислород, определили большинство констант сополимеризации и перекрестного обрыва. Кербер изучая влияние диэлектрической постоянной растворителя на скорость образования полиперекиси стирола, показал, что увеличение диэлектрической постоянной растворителя приводит к возрастанию количества вошедшего в сополимер кислорода, а растворители, в которых диэлектрическая постоянная ниже диэлектрической постоянной стирола, способствуют уменьшению скорости сополимеризации. [c.312]

В работе [289] исследовано влияние диэлектрической постоянной растворителя на антистатические свойства полипропилена при нанесении антистатиков из растворов (табл. 51). [c.161]

Представление о влиянии диэлектрической постоянной растворителя на антистатические свойства ПП при нанесении ПАВ из растворов дает табл. 51. [c.149]

Кривые д. в. в разных растворителях в этом случае имели одд-наковый вид, а увеличение Ло повышало [а], что и наблюдалось на кривых [а] — состав растворителя. (О влиянии диэлектрической, постоянной растворителя на [а] см. [491].) При добавлении крезола к хлороформу растет полярность и амидная и карбонильная группы связываются водородной связью при достаточном количестве крезола весь карбонил связан, что отвечает максимуму на кривой Хо — с, 7о (рис. 9). При дальнейшем росте полярности растворителя Яо сдвигается в сторону более коротких волн. Для вязкости полимера наблюдается та же зависимость от состава растворителя. Отсюда делается вывод, что в растворе для исследованного полимера не существует спиральных структур. [c.113]

Резкое влияние диэлектрической постоянной на значения характерно для экстрагентов с небольшими значениями диэлектрических постоянных (максимум 5). Это относится к растворителям V класса, соответствующие данные образуют восходящую ветвь кривой (рис. 33). При больших значениях диэлектрических постоянных (растворители И—IV классов) изменения последних весьма незначительно отражаются на величинах Зд/ (почти горизонтальный участок кривой). [c.87]

На сопряженные химические реакции оказывают влияние как физические, гак и химические свойства среды Такие физические свойства растворителя, как диэлектрическая постоянная, дипольный момент и способность образовывать водородные связи, влияют на константы скорости и равновесия ряда сопря- [c.85]

Для дальнейшей прямой проверки теории могут служить изображенны на рис. 8 результаты исследований влияния диэлектрической постоянно растворителя на электропроводность растворов пикрата тетраэтиламмония На этом рисунке изображена зависимость (А — А ) от /с для растворов пн крата тетраэтиламмония в иитрометане [20], метиловом спирте 121], этилово спирте [22] и ацетоне [23]. Во всех этих опытах температура поддерживалас равной 25°. Включение множителя в функцию, отложенную по ос ординат, устраняет влияние значительных различий, имеющих место межд [c.143]

При реакциях соединений типа СвРбХ, содержащих электроноакцепторные заместители (Х=ЫОг, ЗОгСНз, СООСНз- СООН), с нуклеофильными агентами возможно отщепление атомов фтора как в орто-, так и в пара-положениях к заместителю. На соотноще-ние орто- и пара-изомеров оказывает влияние растворитель (см. табл. 1). Преимущественное образование орто-изомеров протекает в растворителях с диэлектрической постоянной ниже 10 (эфир, бензол и т. д.), в то время как в растворителях с диэлектрической постоянной выще 30 (диметилформамид, ацетонитрил и др.) в основном образуются пара-замещейные продукты [96, 100—104]. Влияние растворителя иллюстрируется данными табл. 1. [c.94]

Зависимость Д// от для различных растворителей хорошо укладывается на прямую, что указывает на существование здесь эффекта компенсации с изокинетической температурой —9 С. Авторы [35] объясняют такую зависимость влиянием диэлектрической постоянной среды иа диполь-дипольное взаимодействие двух диспро-порционпрующих радикалов в активированном комплексе. [c.88]

Вопросом о влиянии диэлектрической постоянной растворителя на кислотно-основное равновесие в растворе много занимался Кильпат-рик 5-8б Он нашел что отношение констант ионизации 25 производных бензойной кислоты к константе ионизации бензойной кислоты в воде этиленгликоле, метиловом и этиловом спиртах с значительной точностью выражается уравнением (82) [c.175]

При исследовании равновесий в водно-ацетоновых растворах хлоридов лития, натрия, калия и аммония Бафна [1 ] обнаружил, что коэффициенты избирательности для различных пар катионов возрастают при повышении концентрации ацетона. Сакаки и Каки-хана [37], изучавшие аналогичные водно-этаноловые и водно-мета-ноловые растворы, показали, что в последнем случае коэффициенты избирательности имеют более низкие значения. Этот факт иллюстри-рует влияние диэлектрической постоянной среды. Сродство ионита к катионам в спиртовых растворах изменяется в том же порядке, что и в водных (К+ > Na+ > Li ). Обмен между Na-23 и Na-24 в смесях воды с этиловым спиртом исследован Отаки и др. (31 ]. Более подробные сведения о равновесиях катионного обмена в смешанных растворителях читатель может найти в литературе [6, 28]. [c.136]

Фрумкиньш [17] И в дальнейшем полностью подтвердилось. Это и не удивительно, так как нельзя ожидать, что свойства растворителя, характерные для объема, останутся неизменными и в адсорбированном слое. Фактор, на который мало обращали внимания, — это влияние растворителя на среднюю толщину внутренней области двойного слоя, которая будет зависеть частично от молекулярного веса, структуры и ориентации адсорбированных молекул растворителя. Толщина фактически может изменяться значительно сильнее, чем диэлектрическая постоянная, особенно для сходных растворителей, высокочастотные диэлектрические постоянные которых существенно не различаются. Вопрос о корреляции емкости с размером молекулы растворителя, а не с макроскопической диэлектрической постоянной обсуждается в разд. III со специальной ссылкой на ряд алифатических амидов Б качестве растворителей. [c.85]

Цианиновые красители, классический объект приложения теории мезомерии, в спирту и в весьма разбавленных водных растворах мономолекулярны. Фактор экзо резко выступает уже при с=10 2 мол/л в водных растворах (димеризация и появление новой полосы поглощения [7, 45, 46, 48, 49, 50, 59]. Влияние растворителя, его диэлектрической постоянной и полярности может, повидимому, состоять не только во влиянии на степень мезомерного сдвига от предельного состояния (например, на степень сдвига от неионизированного строения к внутриионизированному) [9,10], но и на взаимодействие молекул между собой. [c.114]

В табл. 1 приведены некоторые значения констант таких равновесий в воде, метаноле и этаноле. При рассмотрении первой реакции КЫНз+8Н КНН2-)-5Н+ можно заметить, что разности Дх и Ац приблизительно постоянны в широком интервале кислотностей и составляют около 1,1. Можно сказать, что метанол и этанол в 10 раз менее основны, чем вода по отношению к катионным кислотам. Этот факт можно обсуж-ждать с химической точки зрения, так как влияние диэлектрической постоянной в рассматриваемой реакции должно быть невелико. Для получения сопоставимых значений мы должны учесть, что при определении констант равновесия реакции КЫНз- -5Н— НЫНаН-ЗН была опущена концентрация растворителя. Если мы разделим константы на эти кон- [c.67]

Добавление соли в водный раствор нейтральных молекул приводит, как правило, к уменьшению растворимости неэлектролита (высаливание) и к увеличению тем самым коэффициента активности. Имеются примеры и обратного поведения, т. е. всаливания. Дебай и Маколей [10] вычислили электрическую работу обратимого разряжения иона с радиусом а, и зарядом е, в растворителе с диэлектрической постоянной е (влиянием ионной атмосферы пренебрегли). Ими получено выражение [c.47]

Рис. 2.41. Влияние диэлектрической постоянной растворителя на спектр U02(N0з)2 6H20

НОМ растворителе и добавляют катализатор. Образующийся полимер выпадает из раствора. Камбара п Хатано [15] исследовали влияние диэлектрической постоянной растворителя на ход полимеризации (табл. 76). С увеличением диэлектрической постоянной степень завершенности реакции возрастает, однако эта тенденция выражена слабо. Возможно, низкая степень конверсии в диэтиловом эфире объясняется возникновением координационных связей между катализатором и растворителем. Вязкость полимера зависит от степени набухания полимера в растворителе, но не зависит от диэлектрической постоянной последнего. [c.305]

При применении диметилформамида или диметилсульфокси-да реакция становится настолько быстрой, что скорость нельзя измерить даже в отсутствие катализатора. Таким образом, хотя ионизирующая способность растворителя, определяемая диэлектрической постоянной, играет важную роль в оценке влияния растворителя, она не является единственным фактором. Медленность реакции в случае ацетонитрила может быть вызвана конкуренцией между нитрилом и изоцианатом за обладание электронами основного катализатора и, как следствие, нейтрализацией катализатора за счет комплексообразования. [c.331]

Статьи [4-9] содержат исследования ионоселективных электродов на основе отдельных лигандов. Рассмотрено влияние растворителя(его диэлектрической постоянной) на коэффициенты селективности [4, 5]. Сдел"чы попытки определения механизма действия переносчиков [5-7]. На некоторых системах изучено влияние анионов, в частности S N ,Ha кальциевую функцию [7-9]. Приведено [Ю] сравнение свойств макро-цшшгческих и ацкклических нейтральных лигандов. [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология