Возбуждение атомов положительными ионами

Аналогичная гибридизация имеет место и у переходных элементов. При этом комбинируются 3d-, 4s- и 4/ -орбиты. Особый интерес представляет s/j d-гибридизация. Полинг показал, что при этом возникают шесть эквивалентных электронных тяжей, направленных, например, вдоль положительных и отрицательных направлений осей х, у, г (октаэдрическая гибридизация). Эти гибридизации привлекались для объяснения строения комплексных соединений типа ионов Fe ( N)s или Со (ЫНз)б . Атом железа имеет внешние электроны (3df (4s) . Ион Ре + имеет строение (3d)" (4s)Представляется энергетически выгодным возбудить три электрона из З -состояния в 4р-состояние. Тогда в возникшем ионе осуществляется состояние (МУ (4s) (4р) . Два /-электрона, один 4s и три 4р дают октаэдрическую гибридизацию, приводящую к шести сильным связям, компенсирующим энергию, затраченную иа возбуждение. [c.480]

Ниже перечислены электронные конфигурации десяти различных атомов. В каждом случае укажите, относится ли указанная конфигурация к нейтральному атому, его положительному иону (катиону) или отрицательному иону (аниону). Кроме того, укажите, соответствует ли записанная конфигурация основному, возбужденному или запрещенному состоянию. [c.411]

В результате обобщения исследований стало ясно, что при достаточном возбуждении атом отдает электрон и превращается в положительно заряженный ион. Таким образом, атом представляет собой сложную систему. [c.28]

Наиболее простым дефектом является примесный атом пятой или третьей группы таблицы Менделеева, Рассмотрим, например, атом мышьяка в германии. Мышьяк имеет пять валентных электронов. Для реализации ковалентной связи с ближайшими соседними атомами кремния требуется четыре электрона пятый электрон связан положительным зарядом иона. В этом связанном состоянии электрон обладает более низкой энергией, чем электрон, находящийся в зоне проводимости. При высокой температуре под влиянием тепловых колебаний связанный электрон может отрываться от иона мышьяка и перемещаться как свободный электрон иными словами, электрон может перейти в зону проводимости. Такого рода примеси или дефекты кристаллической решетки называют донорами. В основном состоянии они нейтральны, а при возбуждении дают положительно заряженный ион и один свободный электрон. [c.239]

ГИИ возбуждения электрон покидает атом. Соответствующую энергию возбуждения называют энергией ионизации атома, а сам атом называют положительным ионом (или катионом) соответственно тому, что он приобретает положительный заряд. Оставшиеся электроны не компенсируют положительный заряд ядра. Очевидно, заряд иона равен пю величине и обратен по знаку заряду электрона (или суммарному заряду всех потерянных электронов, если потерян не один, а несколько электронов). [c.166]

С положительной энергией, возбуждении отрицательных уровней, внутренней конверсии энергии и т. д. Все они основаны на одном и том же простом принципе.) Рассмотрим свободный электрон, приближающийся к положительному иону. Он захватывается на один из верхних уровней. Избыточная энергия (равная энергии рекомбинации минус энергия возбуждения) в данном случае идет на возбуждение второго электрона того же атома на более высокий уровень. В результате образуется дважды возбужденный атом с двумя электронами на различных уровнях. Этот атом может затратить часть своей энергии на испускание кванта, вследствие чего образуется однократно возбужденный атом, либо потерять всю энергию возбуждения и электрон и превратится снова в ион. Коэффициент рекомбинации зависит от скорости, с которой происходит первый процесс. Количественных данных об этом известно очень мало величина оценена примерно в 10" см сек. [c.173]

Звездочка обозначает, что данная частица А (атом, ион, молекула) находится в возбужденном состоянии. Двойная звездочка показывает, что данная возбужденная частица А образуется при рекомбинации положительных ионов и электронов с этой точки зрения А — первично возбужденная частица, возникшая в результате прямого поглощения энергии излучения [c.387]

Кроме ионизации и возбуждения, в газе происходят всегда в той или иной степени и обратные процессы образования нормальных атомов процессы рекомбинации положительных и отрицательных ионов между собой, или положительных ионов и электронов, возвращение возбуждённых атомов в нормальное состояние с излучением кванта радиации, а также распад отрицательных ионов на нейтральный атом и электрон. Имеют место также и процессы перезарядки, заключающиеся в обмене электронами между ионами и нейтральными частицами газа. Процессы рекомбинации происходят не только в объёме газа, но и на поверхности граничащих с газом тел, притом часто более интенсивно, чем в объёме газа. [c.23]

Процесс возбуждения атома состоит в переходе одного из наружных валентных электронов атома на более высокий энергетический уровень. Процесс образования однократно заряженного положительного иона — в отрыве от атома одного из валентных электронов. Процесс образования отрицательного иона— в присоединении к атому или молекуле лишнего электрона на [c.193]

В результате электронного удара иногда возможно образование возбужденных состояний при переходе с основного уровня двух электронов. Самый низкий уровень такого возбужденного атома обычно более чем в два раза превышает первый потенциал возбуждения, а иногда и потенциал ионизации. В этом случае может происходить автоионизация , т. е. один электрон покидает атом, а другой возвращается на низший уровень, и образуется положительный ион в нормальном состоянии. [c.23]

Ионизация молекулы может сопровождаться ее диссоциацией (диссоциативная ионизация). Последняя происходит в тех случаях, когда молекуле передается энергия большая, чем энергия ионизации, причем избыток энергии достаточен для того, чтобы разорвать связь в молекулярном положительном ионе. Диссоциация на атом и атомарный ион характеризуется такими же закономерностями, как и диссоциация молекулы при возбуждении, поскольку при переходе молекулы из нормального состояния в молекулярный ион также должен выполняться принцип Франка-Кондона. Энергия, передаваемая молекуле электроном, может иметь различное значение в зависимости от энергии электрона и свойств моле- [c.45]

Ассоциативная ионизация проявляется при развитии искры, молнии. Первой стадией пробоя в газе при атмосферных давлениях является волна ионизации, которая движется к положительному электрону и создает проводящий канал с относительно малым числом и плотностью заряженных частиц. Далее волна ионизации движется в обратном направлении, создавая относительно высокую плотность заряженных частиц. В результате образуется проводящий канал в газе, по которому и происходит разрядка напряжения. При этом вторая стадия пробоя, отвечающая распространению волны ионизации к отрицательному электрону, не может быть объяснена движением ионов, ибо скорость ее велика (- 10 см/сек). Эта стадия пробоя связана [ПО] с появлением возбужденных атомов за счет поглощения фотонов, движущихся к положительному электроду. Сами фотоны возникают при излучении возбужденных электронным ударом атомов. Возбужденный атом приводит к образованию свободного электрона, который под действием внешнего электрического поля быстро размножается. Поэтому если испускаемый фотон движется по направлению к отрицательно заряженному электроду, то через некоторое время в ту область, где излучился фотон, вернется целая лавина электронов. В результате наблюдается волна ионизации (стриммер), движущаяся против тока электронов и приводящая к увеличению плотности заряженных частиц, т. е. к созданию проводящего канала. [c.83]

Чем более сильному воздействию подвергается атом, тем на более дальнюю орбиту перебрасывается электрон и тем сильнее атом оказывается возбужденным. Так, для того чтобы электрон в атоме водорода выбить с /С-уровня на один из более высоких, требуются следующие количества энергии в электронвольтах на второй, т. е. на -уровень,— 10,15, на третий (УИ-уровень)—12,03, на четвертый (Л -уровень)—12,79 и т. д. При достаточной величине внешнего воздействия электрон может быть совсем выброшен из атома, причем последний теряет свою электронейтральность. Частица, имеющая свободный электрический заряд (положительный или отрицательный), называется ионом. Атом водорода, в результате отрыва от него электрона, превращается в положительно заряженный ион, обозначаемый через Н . Этот ион несет один элементарный положительный заряд (+1). [c.28]

Водородная связь проявляется в том, что атом водорода может связывать два других атома, являясь мостиком между ними. Например, существует ион НРг. В воде атом водорода, соединенный с атомом кислорода электронной парой, может притягивать и другой соседний атом кислорода из другой молекулы воды. Благодаря этому в юде такие связи распространяются во всех трех измерениях, и при этом образуются как бы бесконечные цепи и кольца, подобные полимерам. Такое строение воды обусловливает ряд ее аномальных свойств (например, максимум плотности при 4°С). Существование водородной связи объясняется весьма малым размером атома водорода. Поэтому его положительно заряженное ядро —протон — отличается исключительно большим электростатическим полем. Воздействие этого поля приводит к притяжению атомов с избытком электронов и возбуждению временных диполей в нейтральных атомах. [c.158]

Квантовое состояние атома с наименьшей энергией Ех называют основным. Остальные квантовые состояния с более высокими уровнями энергии Е2, Ез, Е , называют возбужденными. Электрон в основном состоянии связан с ядром наиболее прочно. Когда же атом находится в возбужденном состоянии, связь электрона с ядром ослабевает вплоть до отрыва электрона от атома при Е и превращение его в положительно заряженный ион. [c.22]

Металлы проводят электричество за счет перемещения электронов от атома к атому внутри кристалла. При повышении температуры проводимость снижается, ввиду того что электроны все более рассеиваются по мере возрастания неупорядоченного движения атомов, связанного с их термическим возбуждением. Металлоиды и другие полупроводники, которые также проводят электричество за счет перемещений электронов, обладают меньшей проводимостью и положительным, а неотрицательным температурным коэффициентом проводимости. Некоторые кристаллические вещества имеют высокую ионную проводимость с положительным температурным коэффициентом. [c.307]

Другой возможный механизм приводит к тому же результату. Экситон может передать свою энергию молекуле сульфида серебра, разлагая ее при этом на пару находящихся по соседству атомов серебра и атом серы. Экситон может также ионизировать молекулу сульфида серебра, выбив из нее электрон. Оставшаяся неустойчивая положительно заряженная молекула распадается затем на ион серебра, атом серебра и атом серы. Соединение иона серебра, атома серебра и электрона снова дает пару атомов серебра. Захват молекулой сульфида серебра положительной дырки, равно как и прямое возбуждение или ионизация этой молекулы поглощением кванта соответствующей длины волны, приведет к тому же результату. [c.437]

При высоких степенях возбуждения ( плазменная температура, облучение высокой энергией, действие ядер отдачи и т. п.) возможен выброс электронов из атомной структуры, причем электронейтраль-ный атом превращается в электрически заряженную частицу — положительно заряженный ион (ионизация атома). Прорыв валентных электронов через зону Г осуществляется при химических реакциях в случаях образования чистой ионной связи. Донором электронов здесь обычно служат химически активные металлы (калий, натрий, кальций и т. п.). [c.45]

Возбужденные состояния переноса заряда комплексов металлов чаще всего переносят электронную плотность с лиганда на центральный атом металла, главным образом на -орбиталь. Это приводит к внутренней окислительно-восстановительной реакции, которую олицетворяет уравнение (86). Естественным последствием этого процесса является отделение лиганда в виде свободного атома или радикала. Обратный процесс, в котором электрон с металла переходит на лиганд, не должен приводить к диссоциации, поскольку возросший отрицательный заряд лиганда и возросший положительный заряд металла приводят к усилению ионного связывания. [c.566]

С увеличением скорости электрона все чаще начинают происходить неупругие столкновения его с атомами и молекулами газа, при этом он может полностью отдать свою кинетическую энергию молекуле. В зависимости от величины переданной энергии молекула возбуждается или ионизируется. В возбужденном состоянии молекула или атом существуют очень малое время, затем происходит испускание избыточной энергии в виде фотона и переход в нормальное состояние. Этот процесс лежит в основе свечения газового разряда. По мере увеличения скорости электрона будет достигнута некоторая (вполне определенная для данного вида молекул или атомов газа) величина, когда в результате неупругих столкновений начнет происходить ионизация газа, т. е. отрыв от атома или молекулы принадлежащего им электрона с превращением их в положительно заряженный ион. Наименьшая разность потенциалов поля, ускоряющая электрон, необходимая для ионизации атомов или молекул газа, называется потенциалом ионизации этого газа Е = е У2— 1 1) (табл. 21). [c.146]

Согласно этой теории, указанный процесс возбуждения кристаллической решетки описывается более точно, как переход одного из электронов заполненной зоны в зону проводимости с одновременным образованием в заполненной зоне так называемой дырки , т. е. состояния с недостатком одного электрона. Электропроводность полупроводников и определяется движением электронов под действием электрического поля в зоне проводимости и противоположным ему движением дырки , эквивалентным движению положительных зарядов. В этой теории электрон зоны проводимости и дырка пе локализованы около каких-либо определенных ионов Zn и 0 , а в известном смысле принадлежат всему кристаллу. Однако, если к какому-либо иону поверхности из объема приближается атом или молекула, то под влиянием их взаимодействия делокализован-ный электрон или дырка локализуются нри том ионе, к которому приближается частица, причем этот ион превращается в Zn t (или О" ) с вероятностью, равной ТУа, где а — площадь, приходящаяся на один ион поверхности, а ТУ — число электронов или дырок на 1 см поверхности. [c.189]

Погрешность вычисленных таким образом термодинамических функций положительного иона одноатомного кислорода складывается из погрешностей, обусловленных неточностью принятых значений физических постоянных и неучетом электронных состояний иона О с энергиями возбуждения свыше 100 ООО При температурах до 20 000° К эти погрешности не превышают О,ООБ кал/г-атом-град в зшчешяхФт Термодинамические функции О вычислялись в работах [335] (Sr, Е°т и Ср до 20 000° К) и [1851а] (Фг до 50 000°К) результаты обоих расчетов согласуются с данными табл. 2 (II) в пределах 0,02кал/г-атож-граЭ. Другие расчеты та(блиц термодинамических функций О" в литературе неизвестны. [c.175]

Относительная вероятность образования осколочных ионов, отвечающих удалению электрона с а-орбиталей, увеличивается с ростом числа атомов углерода в алкильной группе. При этом удаление электрона с а-орбитали сопровождается перераспределением энергии электронного возбуждения, миграцией положительного заряда с а-связей на атом азота и распадом молекулярного иона [c.194]

На схеме пунктиры со стрелками соединяют вакантные 3d-op-битали с парами Зр-электронов. Пара р-электронов одного атома хлора образует связь с другим атомом хлора, располагаясь на его свободной -орбитали в свою очередь, этот атом соединяется с первым за счет своей пары р-электронов и чужой свободной ii-орбита-ли. Таким образом, каждый атом хлора молекулы СЬ является и донором и акцептором электронов одновременно. Атом хлора имеет большее число электронов, чем фтор, и больше по размеру. Его ковалентный радиус 0,99 А, т. е. в полтора раза больше, чем у фтора, а электроотрицательность 2,83, почти на полторы единицы меньше. У атома хлора имеется такая особенность. Его потенциал ионизации меньше, чем у фтора (это естественное следствие большего размера атОхМа), но сродство к электрону (370 кДж/г-атом) выше, чем у того же фтора (350,7 кДж/г-атом). Энергия диссоциации молекулы хлора примерно в полтора раза больше, чем у фтора. Существует на этот счет два мнения. Согласно первому из них в молекуле фтора ядра расположены ближе и сильнее их взаимное отталкивание, приводящее к более легко.му разрыву. В соответствии с другим повышение энергии диссоциации — следствие наличия дополнительного я-связывания по донорно-акцептормому хмеханизму. Такая особенность объясняет необ-ходимость затраты энергии на разрыв дативных связей в молекуле хлора. Свободная З -орбиталь и относительно небольшая энергия возбуждения (861 кДж/моль), требующая для перевода одного из р-электронов на -подуровень, позволяет одному атому хлора образовывать три связи. Он действует в таком случае как атОхМ с тре.мя неспаренными электронами, образуя ковалентные соединения типа IF3 (жидкость с /к1ш=12°С) и дал е с пятью неспаренными электронами ( 1F ). Образование положительных ионов хлора требует довольно больших затрат энергии. Так, для получения иона С + в газовой фазе требуется 1370 кДж/моль атомов. Поэтому в тех соединениях, где [c.271]

К рассмотрению процесса вторичной эмиссип за счёт потенциальной энергии положительного иона при.ложимы методы волновой механики, позволяющие подсчитать вероятность перехода э.чектрона из металла на тот или другой уровень энергии в атоме, образуемом при нейтрализации положительного иона. Наиболее вероятным оказывается переход на такой уровень, на котором энергия электрона близка к. энергии, которой он обладает как электрон проводимости в металле. Эти представления приводят к следующей картине рассматриваемого элементарного процесса. При прнближен1Ш положительного иона к новерхности металла, когда ион находится от этой поверхности ещё на некотором расстоянии, происходит переход к иону первого электрона. В результате этого перехода получается атом в возбуждённом состоянии. Затем путём нового элементарного акта происходит освобождение второго электрона проводимости из металла за счёт энергии возбуждения, подобно тому как в объёме газа это имеет место при неупругом соударении второго рода. Справедливость такой точки зрения подтверждается тем, что эмиссия электронов из [c.92]

Как и ко всем другим элементарным процессам, к процессу вторичной эмиссии за счёт потенциальной энергии положительного иона приложимы мето Ды волновой механики, позволяющие подсчитать вероятность перехода электрона из металла на тот или другой уровень энергии в атоме, образуемом при нейтрализации положительного иона [598]. При этом наиболее вероятным оказывается переход на такой уровень, на котором энергия электрона близка к энергии, которой он обладает как электрон проводимости в металле. Эти представления приводят к следующей картине рассматриваемого элементарного процесса. При приближении положительного иона к поверхности металла, когда ион находится от этой поверхности ещё на некотором, хотя и малом, расстоянии, происходит переход к иону первого электрона. В результате этого перехода получается атом не в нормальном состоянии, а в возбуждённом. Затем путём нового элементарного акта происходит освобождение второго электрона проводимости из металла за счёт энергии возбуждения, подобно тому как в объёме газа это имеет место при неупругом соударении И рода. Справедливост такой точки зрения, как это показывают опыты, подтверждается тем, что эмиссия электронов из металла наблюдается также при непосредственном воздействии на катод имеющихся в газе при разряде метастабильных атомов [585, 586]. В работах [585, 586] указан способ получить пучок метастабильных атомов гелия, заставляя ионы гелия падать под очень острым углом на металлическую поверхность. Скорости вторичных электронов, освобождаемых метастабильными атомами гелия, лежали в пределах. от 2 вольт до (0 — 9), где Им —энергия метаста-бильного атома, ср — работа выхода электрона из металла в эл.-в. В случае разряда в гелии при катоде из молибдена скорость вторичных электронов, освобождаемых метастабильными атомами (С/м = 19,77), достигала 15 вольт. Число метастабильных атомов, не теряющих своей энергии на поверхности металла и, следовательно, отражаемых в качестве метастаби-лей же в зависимости от условий опыта, лежало в пределах от 10 до 50%. Наличие процесса поверхностной ионизации, производимой метастабильными атомами, и значение этого эффекта в разряде показаны также опытами Спивака и Рейхруделя [599]. О поверхностной ионизации ударами положительных ионов смотрите также [593, 594, 635—637, 639, 641, 657, 658, 667, 668], отрицательных — [671]. [c.191]

Вероятность (функция) возбуждения. Вероятность (функция) ионизации. Когда скорость электрона меньше скорости, соответствующей первому критическому потенциалу, столкновение его с атомом всегда упруго, за исключением тех случаев, когда медленно движущийся электрон, попав в сферу действия атома, ие может из неё вырваться и образует вместе с атомом отрицательный ион. Если же скорость электрона больше первой критической скорости, то столкновение его с атомом может быть как неупругим, так и згпругим электрон отдаёт свою энергию атому не обязательно, а лишь в некотором и притом довольно небольшом числе случаев из всех столкновений. Относительное число этих благоприятных для возбуждения случаев, или вероятность возбуждения, определяют, подсчитав, с одной стороны, из длины свободного пути электрона в газе число столкновений электронов данного пучка с атомами газа, а с другой — по уменьшению силы электронного тока число электронов, выбывающих из пучка вследствие потери скорости при столкновении. Ионизация при этом не должна происходить, или же число актов ионизации должно быть учтено по току положительных ионов на соответствующий электрод. Другой метод определения числа актов возбуждения — определение этого числа из спектроскопических данных. Та функция, которая определяет зависимость вероятности возбуждения атома электроном от скорости электрона, или, что то же, от пройденной электроном разности потенциалов U, называется функцией возбуждения. [c.203]

Энергии возбуждения атомов из одного состояния в другое определяется экспериментально по спектроскопич. данным, В нек-рых случаях возбуждение атомов в новое валентное состояние происходит путем передачи одного из спаренных электронов другому атому при этом В. атома изменяется на 1, и, кроме того, атом превращается в однозарядный положительный ион. Такое возбуждение имеет. место в атомах азота, углерода, кислорода и др. Переход же атома азота из 3-валентного состояния в 5-валентное был бы связан с переходом электрона из 2 -- в Зх-состояние, а переход кислорода в 4-валентное состояние — с переходом 2р — Зх, т. е. в этих случаях изменилось бы главное квантовое число и требуемая энергия оказалась бы настолько велика, что затрата ее не могла бы компенсироваться выигрышем энергии за счет двух лишних ковалентных связей. Поэтому не существует 5-валентных соединений азота и 4-вплент-ных соединений кислорода с ковалентными связями. В этих случаях энергетически более выгодны такие ионные валентные состояния [c.257]

Нейтральный атом будет находиться в основном состоянии, если электрон захватился в тройном ударе еще с одной частицей (электроном, атомом, молекулой), которая берет на себя освободившуюся энергию связи, увеличивая тем самым свою собственную кинетическую энергию [7]. В том случае, когда электрон просто захватывается положительным ионом, образуется сильно возбужденный нейтральный атом (молекула), который либо возвращается в свое основное состояние с излучением кванта света, либо передает избыток энергии свободгюму электрону или другому атому. [c.10]

Ионизащ1я — это процесс образования разделенных электрических зарядов. Процесс образования положительного иона состоит в вырывании электрона с электронной оболочки нейтрального атома, для чего необходимо затратить некоторую энергию. Для большинства атомов эта энергия лежит в пределах от 9 до 15 эВ. Если энергия, переданная атому, меньше энергии, необходимой для вырывания электронов, то ионизации не происходит. В этом случае может произойти возбуждение атома. Возбужденный атом обладает избыжом энергии, которая освобождается в виде излучения при возвращении атома в нормальное состояние. [c.40]

Наличие свободных орбиталей (Зй) создает различие в свойствах элементов 2-го и З-го периодов. Так, например, Р(25 2р ) образует только ионы Р и не вступает в соединения, в которых Р мог бы проявить положительную степень окисления, а атом хлора С1(35 3р5), являющийся электронным аналогом фтора, вступает в соединения, в которых проявляет положительную степень окисления, потому что электроны хлора при очень малом возбуждении могут занимать свободные орбитали подуровня Зй, а семь непарных электронов могут активно участвовать в образовании химической связи, давая соединения С1аО , НС1О4 [c.52]

Пятичленные гетероароматические молекулы, содержащие в среднем 1,2 я-электрона на один атом кольца, служат хорошими донорами при взаимодействиях с переносом заряда. Соответствующие шестичленные соединения вследствие наличия электроотрицательного гетероатома могут служить акцепторами, особенно если гетероатом несет положительный заряд. Ы-Г етероароматические иодметилаты обычно окрашены глубже, чем соответствующие хлорметилаты, поскольку переход электронов от иона иода на вакантную орбиту гетероаромати-ческого ядра происходит легче, чем от иона хлора. В растворе хлороформа иодметилат пиридина дает две полосы поглощения с переносом заряда, разделенных интервалом энергии 0,94, равным разности энергии между и Рз/з состояниями атома иода [91] (рис. 27). Это доказывает, что возбужденное состояние, возникающее при поглощении с переносом заряда, состоит из нейтрального ядра Н-метилпиридиния с семью я-электронами и атома иода в основном или первом возбужденном атомном электронном состоянии. [c.388]

Окислителем в реакции (2) традиционно считаются ионы Н+. Однако в действительности ни (связанных, ни свободных ионов водорода (исключая возбужденные частицы) водный раств-ор не содержит. Единичный положительный заряд иона оксония равномерно распредел-ен между всеми входящими -в него атомами водорода, и даже связывающий их атом -кислорода, по некоторым оценкам ( [16], стр. 86), несет небольшой положительный заряд. Таким -образом, водородному атому в молекуле вод-ор-ода принадлежит в -среднем в-с-его- примерно на 0,3 электрона больше, чем в ионе оксо1ния. В молекуле же воды расчетный эффективный заряд атома.водорода считается в2—Зраза меньшим, чем в ионе оксония (1161, стр. 86), а атом кислорода имеет небольшой отрицательный [c.8]

Причина того, что конфигурационная устойчивость соединений типа КзУ различна и зависит от положения элемента У в периодической системе, не вполне ясна это различие может быть обусловлено тем фактом, что Звр гнбридные связи (образование которых должно происходить в плоском переходном состоянии инверсии в случае атомов, подобных сере и фосфору) менее выгодны по сравнению с Зр-связями, чем 25р -связи по сравнению с 2р-связями в случае соответствующей инверсии при азоте или углероде. Другим фактором в случае элементов третьего и следующих периодов может быть большая энергия возбуждения электрона с х- на р-орбиталь, как это требуется при изменении гибридизации в переходном состоянии (1, разд. 5-6). Этот эффект будет проявляться, разумеется, особенно ярко в том случае, когда атом, претерпевающий инверсию, несет положительный заряд, как в сульфониевых ионах. [c.158]

Большинство авторов отмечает, однако, что, по крайней мере в некоторых случаях, все объяснения, основанные на представлении о ведущей роли энергии отдачи, должны, повидимому, оказаться неправильными (даже с учетом отдачи при вылете электрона). То обстоятельство, что гз процессе перехода может разрываться даже связь С—Вг, несовместимо ни с каким механизмом, основанным только на отдаче. Энергия активации для реакции огромна. Некоторые авторы, сохраняя идею о важной роли внутренней конверсии, предполагали, что разрыв связи отнюдь не обязательно должен обусловливаться отдачей. Ряд результатов [99, 101, 113, 123, 124] интерпретировался в том смысле, что атом, будучи лишен своего электрона, переходит в некоторую активную форму. Фэйброзер [33] утверждает, что выделение активного вещества может быть обусловлено ...процессом, затрагивающим любую серию возбужденных молекулярных состояний, возникающих при постепенном успокоении атома брома после внутренней конверсии. Молекула не просто активируется, а разрывается в результате процесса, более похожего на фотодиссоциацию под действием внутримолекулярных квантов . Суэсс [111] подчеркивает роль положительного заряда после вылета фотоэлектрона при изомерном переходе Повидимому, ион НВг, сильно возбужденный благодаря вылету электрона с внутренней орбиты, за время перехода в нормальное состояние успевает распасться на атом Н и ион Вг . Было вычислено также [28] (для одного специального, сильно идеализированного случая), что в броме может иметь место множественный эффект Оже вслед за внутренней конверсией и вылетом электрона из внутренней оболочки на освободившееся место может перейти электрон из внешней части атома затем, вместо рентгеновского кванта, будет излучен еще один электрон и т. д. каждый раз положительный заряд атома увеличивается на единицу. Скорость эффекта оказывается больше, чем у конкурирующего процесса—непосредственного испускания рентгеновских лучей, так что в среднем в результате внутренней конверсии с К-оболочки атом Вг приобретает 4,7 единицы положительного заряда (принимая заряд электрона за единицу). По мере накопления заряда в атоме брома молекула делается все более и более неустойчивой, и, по мнению Купера [18], в конце концов, она должна диссоциировать. Эффект еще усилится, если молекула теряет электроны, ответственные за химическую связь. Этот вопрос рассматривался также в работе [23] в связи с изомерным переходом в Se i. В этой работе указывается также, что связь между коэффициентом конверсии и выходом отнюдь не проста. [c.110]

Конфигурация внешних электронных оболочек нейтрального атома азота 2 2[ . Атом имеет три неспаренных электрона (рис. 3.36) и может образовать три ковалентные связи. В результате донорно-акцепторного взаимодействия атом азота может приобретать положительный или отрицательный заряд. В возбужденном ионе имеется четыре не-спаренньк электрона, в этом состоянии азот образует четыре ковалентные связи. Ион ЛГ имеет два неспаренных злект-рона и может образовать только две ковалентные связи. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология