Амино дитиолы

Основной метод получения производных 3-амиио-1,2-дитиолов заключается во взаимодействии метиленактивных нитрилов, сероуглерода и элементной серы в полярных растворителях в присутствии оснований (аммиака или аминов) [8, 891—894]. Наиболее вероятен следующий путь. Метиленактивный нитрил (7.1) и сероуглерод при действии оснований образуют соль (на схеме приведена аммонийная соль) (7.2), которая реагирует с серой [c.133]

Как только в полимере возникает ненасыщенность, агенты, о которых известно, что они реагируют с непредельными соединениями, будут образовывать поперечную связь. Это было показано Смитом [38[, который использовал комбинации дитиол—третичный амин — окись магния. Из приведенных им данных со всей очевидностью следовало, что в отсутствие, окиси магния вулканизацию практически невозможно осуществить, о, чем свидетельствует рис. 2. [c.245]

К этому способу вулканизации относится вулканизация тио-мочевинами, наиболее важным представителем которых является этилентиомочевина (МА-22), которую называют также меркапто-имидазолином. Тиомочевины — быстровулканизующие вещества обусловливают меньшую склонность смесей к подвулканизации, чем амины, и сравнительно слабый запах и выцветание, сообщают резинам хорошую озоностойкость. В сажевых смесях, поглощая полярные побочные продукты вулканизации окисью свинца и исключая окиси цинка и магния из их состава, можно достичь уровня водостойкости, необходимой для электротехнических изделий и паропроводных рукавов. Результаты вулканизации хлорбутилкаучука 1 вес. ч. этилентиомочевины (ЫА-22), 1 вес. ч. окиси магния и 5 вес. ч. окиси цинка для уменьшения склонности к подвулканизации представлены на рис. 7.10. Для сравнения на рис. 7.11 показаны результаты вулканизации дитиолами, которая протекает очень быстро и приводит к получению резин с высоким модулем, низким остаточным сжатием, хорошей гибкостью при многократных деформациях и высокой теплостойкостью, но с исключительно неприятным [c.272]

Было найдено, что некоторые тиолы, реагируя с нитратом натрия в кислой среде, дают красную окраску описан колориметрический способ, использующий это явление для определения тиолов [475]. Образование тиодианата при реакции 1,2-дитиола с хлорцианом позволило определять с помощью этой реакции такие соединения, как BAL [207]. Производные тиоурацила могут быть определены колориметрически с нитропруссидом [295, 323]. Цветная реакция, которую дает мочевина с диацетилом в присут- ствии ароматического амина, легла в основу ее определения [467]. [c.224]

Наиболее технически важным методом промышленной вулканизации фторуглеродного каучука Вайтона А является вулканизация с помощью моно- и диаминов, третичных аминов и дитиолов. [c.199]

Галогенированный бутилкаучук более активен при вулканизации по сравнению с немодифицированным полимером (рис. 91) для его вулканизации можно использовать окислы металлов, полифункциональные амины, дитиолы, полиоксиароматические соединения, фенолоформ-альдегидные смолы и др, [c.305]

Соли 5-метилтио-1,2-дитиолия при действии первичных ароматич. аминов образуют 3-арилимино-1,2-дитиолы (эта р-ция используется при получении цианиновых красителей) [c.94]

О. т. легко полимеризуются в условиях катионной и анионной полимеризации сополимеризуются между собой, а также с акриловыми мономерами, алкнлвиниловыми эфирами, олефинами и 1,3-диеиами. Наиб, часто полимеризацию проводят в р-рах катализатор - производные Zn или d, сокатализаторы-спирты, HjS, тиолы и дитиолы, амины, алкиленамины, NHj. [c.371]

Дитиолы 19 в химическом отношении инертны в обычных условиях не присоединяют спиртов, аминов, тиомочевины, не гидролизуются в присутствии кислот и оснований, под действием HgO, AgNOj, Си не десульфуризуются, не образуют комплексов с Hg b, тетрацианэтиленом и др. [19]. [c.293]

Изучено взаимодействие 3-метилтио-4-циано-1,3-дитиол-2-тиона с гидразином, приводящее к 6-амино-2-тиоксо-1,3-дитиоло[4,5-с]пира-золу [588] [c.62]

Циклизацией нитрилов мо)Ю1о получить разнообразные амины серосодержащих гетероциклических аминов. Если в цепи атомов между реакционными центрами содержится один или несколько гетероатомов, то образуются гетероциклические амииы с двумя и большим числом гетероатомов в цикле. Таким путем синтезированы 1,2-дитиолы, 1,3-дитиоланы, тиазолы, тиазнны и некоторые другие классы соединений [1, 67, 890]. [c.133]

В кислой среде флотируется одним вспенивателем, в щелочной — ксантогенатами дитнокарба маты, аэрофлоты, амины (моноизоамиламин, три-изоамиламии), эфиры меркаптокарбоновой кислоты, дитиолы Н5—К— 5Н, где К—Сб—Св (при pH 7—9,8), аэрофлоты [c.60]

Дитиолиевые катионы являются еще более сильными электрофилами, чем их 1,2-аналоги. Нуклеофильная атака всегда направляется в положение 2, причем из-за отсутствия непрочной связи 5—5 образующиеся лейко-1,3-дитиолы (96) не так легко раскрывают цикл и часто могут быть выделены [47]. При наличии в положении 2 уходящей группы дальнейшие превращения лейкосоединения (96) могут привести либо к катиону (97) (путь а), либо к производному (98) (путь а ) (схема 12). Протон из положения 2 может быть удален окислением нли гидридным переносом к непрореагировавшему катиону, что приводит к тем же самым продуктам, что и в предыдущем случае (пути б и б ). В качестве нуклеофилов используют при генерировании соединений (96) — спирты [34], амины [47], азнд-ион [48], борогидриды [49], циклопен- адиенид-ион [34] соединений (97)— амины, алкены, коричные кис- [c.309]

В качестве примера модели фермента, показывающей стереоселективность в катализе, которая могла бы объясняться с точки зрения преобладающего соответствия гость-хозяин, можно привести гидролиз энантиомерных я-нитрофениловых эфиров а-амино-кислот в присутствии циклического дитиола (114, К = СНгЗН) [183]. В случае солей -эфира в этаноле-дихлорметане освобождается п-нитрофенол, предположительно с образованием в качестве промежуточного соединения тиоэфира, причем в присутствии циклического (5)-дитиола процесс идет быстрее, чем в присутствии циклического (7 )-дитиола. Энантиомерная дифференциация, отмеченная для данной реакции, улучшается с увеличением объема групп, присоединенных к а-атому углерода молекулы гостя. [c.423]

Имеются предложения [48] по вулканизации витона А при совместном действии третичных аминов и дитиолов. Смеси на основе витонов, помимо вулканизирующего агента, должны содержать стабилизатор и наполнитель. В качестве первого могут быть ис- [c.233]

Образование ацеталей можно использовать также для определения оптической чистоты кетонов, действуя на них хиральными 1,2-диолами или 1,2-дитиолами и затем определяя энантиомерную чистоту методом спектроскопии ЯМР С (схема 122). Для определения энантиомерной чистоты кетонов на них предложено также действовать 0-карбоксиме-тилгидроксиламином, затем получать соли с оптически активными аминами (схема 123) и исследовать их методом ЯМР. [c.111]

Известен еще ряд тиосоединений, предложенных для фотометрического определения малых количеств серебра дитиол [17], 2- амино-6-метилтиопиримидинкарбоновая кислота [18], 2-тио-5 -кето-4-карбэтокси-1, 3-дигидропиримидин [19], 1-амидо-2-тиомо-чевина [20]. Все эти реагенты обладают недостатками, присущими производным роданина, и, кроме того, имеют гораздо [c.48]

Третьим способом получения гетероцепных полиэфиров является а) полимеризация эфиров многоосновных кислот и ненасыщенных спиртов или эфиров одноосновных ненасыщенных кислот и многоатомных спиртов, б) совместная миграционная полимеризация эфиров ненасыщенных кислот с гликолями или аминами, а также в) радикальная сопо-лимеризация дитиолов с диенами, приводящая к образованию политио-эфиров. Примерами подобных реакций являются следующие. [c.184]

Наибольшее значение для фотометрического определения молибдена имеют серусодержащие хелатообразующие реагенты. Хелатообразующая группировка дитиола (толуол-3,4-дитиола) имеет 2 атома S, тио-оксина (8-меркаптохинолина) 1 атом S и 1 атом N и тиогликолевой кислоты 1 атом S и 1 атом О. Из многочисленных серусодержащих реагентов, которые были рекомендованы для определения молибдена, следует упомянуть следующие ксантогенат калия (0,01—2,0 мг Мо) [348, 1116, 1606] диэтилдитиокарбаминат натрия (пригодность которого для определения Мо отнюдь не бесспорна) [271, 824, 2104] тиоуксусную [1576] и тиояблочную (4—40 млн Мо определению мешают Сг, Си, Со, большие количества V, U) [210] кислоты, 2-амино-4-хлортиофенол (0,5—4,5 млн- Мо) [1092]. [c.342]

Алифатические диамины были первыми вулканизующими агентами для фторкаучука (Вайтона), однако они вызывали сильную подвулканизацию и были неудобны в применении. Поэтому диамины стали применяться в виде их карбаматов. Гексаметилендиамин и этилендиамин вызывают значительно мень-И1ую подвулканизацию смесей. Шиффовы основания алифаги- еских диаминов являются вулканизующими агентами замедленного действия, не вызывающими подвулканизацию смесей. Сильные основания — первичные, вторичные и третичные моноамины— являются вулканизующими агентами, но требуют для структурирования фторкаучуков высокой температуры (до 200 °С) при проведении первого этапа прессовой вулканизации. Моноамины, и в особенности монотретичные амины, являются сильными активаторами для диаминов, повышающими эффективность структурирования фторкаучуков диаминами. Третичные амины эффективны в сочетании с дитиолами. Дитиолы, примененные в отдельности, не структурируют Вайтон. В комбинации дитиолов с третичными аминами могут быть получены. хорошо вулканизованные резины . [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология