Вулканизация полифункциональными аминами

Глава X. Вулканизация полифункциональными аминами [c.314]

Глава X. ВУЛКАНИЗАЦИЯ ПОЛИФУНКЦИОНАЛЬНЫМИ АМИНАМИ [c.314]

Для вулканизации эпихлоргидриновых каучуков, имеющих насыщенный характер, не может быть применена сера. Эти каучуки содержат хлорметильные группы (см. структуры I и И) с подвижным хлором и вулканизуются с помощью полифункциональных аминов и тиосоединений, например этилентиомочевины, меркапто- [c.580]

Скорость и достижимая степень вулканизации при сшивании акрилатного каучука в значительной степени зависят от состава полимера, а именно, от присутствия полярных групп, например атомов галогена и групп циана, а также от длины эфирных групп в акрилатных полимерах. Но и природа полифункционального амина или других дополнительно применяемых веществ имеет решающее значение для течения вулканизации и свойств вулканизатов. [c.315]

Было найдено, что полифункциональные амины являются наиболее перспективными вулканизующими агентами для разработки приемлемых для практики эластомеров. Был исследован целый ряд алифатических диаминов и полиаминов, как первичных, так и вторичных. При вулканизации аминами выделяется фторированный спирт, а в полимере образуются амидные связи. Диамиды или имидазолиновые циклы, очевидно, не образуются [77[. Сополимеры бутадиена и фторированных акрилатов благодаря наличию ненасыщенности поддаются вулканизации серой в дополнение к другим сшивающим агентам, обычно используемым в случае полиакрилатных полимеров. [c.258]

Обычно считают, что сшивание макромолекул связано с присоединением амина по двойным связям, образующимся в результате отщепления HF. При вулканизации сополимера винилиденфторида с трифторхлорэтиленом полифункциональными третичными аминами возможно образование бмс-четвертичных аммониевых солей [c.401]

Вулканизация каучуков. Ф. к. вулканизуются при нагревании смесей, содержащих вулканизующие агенты, или под действием излучений высокой энергии. Степень радиационной вулканизации Ф. к. тем выше, чем больше содержание в макромолекуле групп -СНа-. Наиболее распространена вулканизация Ф. к. полифункциональными аминами. Часто используют производные этих вулканизующих агентов (напр., гексаме-тилендиаминкарбамат, бмс-фурилиденгексаметиленди-амин), выделяющие амин только при температурах вулканизации, т. к. сами амины вызывают подвулканизацию. [c.401]

Для вулканизации Эп. к. применяют полифункциональные амины и тиосоединения, к-рые реагируют в присутствии окисей металлов с подвижными атомами хлора метиленхлоридных групп. Типовая (стандартная) смесь на основе Эп. к. (в мае. ч.) каучук —100, стеарат цинка — 1, дибутилдитиокарбамат никеля — 2, закись свинца — 5, 2-меркаптоимидазолин — 1,5, сажа типа ПМ-70 — 50. Смеси изготовляют при 50—60°С. Оптимальная продолжительность их вулканизации при 150°С—20—40 ЛИИ. Вулканизаты Эп. к. характеризуются масло-, бензо-, нефте-, тепло- и озоностойкостью (по маслостойкости они превосходят резины из хлоропреновых, бутадиен-нитрильных и акрилатных каучуков). Резины из сополимера эпихлоргидрина имеют также удовлетворительную морозостойкость (см. таблицу) последняя повышается при введении пластифи- [c.490]

С другой стороны, можно ускорить начало вулканизации применением комбинации дитиокарбаматных или тиурамовых ускорителей. Полифункциональные амины и некоторые бор-азотсодержащие со- динения (боразаны) также оказывают сильное активирующее влияние. Активацию часто используют при изготовлении изделий, которые после определенного замедления начала вулканизации должны быть полностью завулканизованы в течение очень короткого времени, например в обувных прессах с электрическим обогревом. [c.170]

Для вулканизации акрилатных каучуков предпочтительно пользуются полифункциональными аминами, гидроокисью бария, ди-или полиэпоксидами (см. XIII.4), в некоторой степени также и 2-мер-каптоимидазолипом и окислами свинца (в присутствии серы и без нее), но можно сшивать их также и перекисями [710]. В качестве последних рекомендуются перекиси бензоила, лаурила и дикумила. Хорошие физико-механические свойства можно получить вулканизацией при температуре порядка 200° С, с применением гидроокиси бария [Ва(0Н)2 8НаО] в сочетании с названными вьппе перекисями [710]. [c.273]

И эпихлоргидринового каучука (см. IX.3), где они применяются преимущественно как ускорители, а также в случае полимеров, содержащих карбоксильные группы (см. IX.5.1). Но для этих типов каучуков по соображениям технологического характера в качестве вулканизующих агентов обычно применяются окиси металлов, поэтому имеющее второстепенное значение сшивание аминами было рассмотрено лишь попутно. Для акрилатного каучука и фторкаучука, наоборот, сшивание полифункциональными аминами имеет первостепенное значение. По этой причине вулканизация аминами должна быть рассмотрена в основном на примере этих каучуков. [c.315]

Вьшущеппые в продажу акрилатные каучуки весьма сильно различаются по своему строению, поэтому для них могут быть рекомендованы и различные сшивающие системы. Для сополимеров бутадиена и метилметакрилата, например, можно предложить обычную вулканизацию серой [852]. Для большинства же собственно акрилатных каучуков, которые являются насыщенными продуктами, вулканизация серой невозможна. Самый обычный вид вулканизации в данном случае основан па сшивании полифункциональными аминами. [c.315]

Простые ди- и полиамины при использовании их в смесях с фтор-каучуком быстро вызывают подвулканизацию, поэтому смеси нестабильны в обработке. Наибольшее техническое значение и в настоящее время имеют такие вулканизующие агенты и ускорители, при использовании которых наблюдается замедленное начало вулканизации за счет термического распада неактивной самой по себе молекулы с образованием соединений или групп, являющихся вулканизующими агентами. Поэтому были разработаны также и скрытые полифункциональные амины. Подобными веществами являются, например, циклические карбаматы, такие как гексаметилендиаминкарбамат и этилендиаминкарбамат, уже упоминавшиеся в связи [c.320]

Вследствие отсутствия непредельных связей серная вулканизация этих каучуков неприменима. Вулканизацию осуществляют, используя реакционноспособность атома хлора. Он при нагревании взаимодействует с полифункциональными аминами и тиосоединениями и в какой-то мере с оксидами металлов. Для примера приводим состав резиновой смеси (в масс, ч.), которая при 150 °С вулканизуется за 20—40 мин СКЭХГ-100, стеарат цинка — 1, дибутилдитиокарбамат никеля — 2, закись свинца — 5, 2-меркаптоимидазолин—1,5, технический углерод типа ПМ-75—50 [126]. Резины на основе СКЭХГ обладают вполне удовлетворительными физико-механическими свойствами и хорошей тепло- и озоностойкостью. По бензо- и масло-стойкости они стоят выше не только хлоропреновых, но даже бутадиен-нитрильных каучуков в смеси бензина с бензолом (в соотношении 3 1) набухание не превышает 10% (масс.). [c.99]

Галогенированный бутилкаучук более активен при вулканизации по сравнению с немодифицированным полимером (рис. 91) для его вулканизации можно использовать окислы металлов, полифункциональные амины, дитиолы, полиоксиароматические соединения, фенолоформ-альдегидные смолы и др, [c.305]

Выше уже упоминались методы сшивания полипропилена под действием излучения высокой энергии [19, 32—34], прививкой различных мономеров в присутствии перекисей [197—203], прививкой полифункциональных мономеров [35—37, 138, 139], сшиванием хлорированного и хлорфосфорилированного полимера с бифункциональными аминами [90, 116], вулканизацией хлорсульфонированного [78—81] и хлорфосфорилированного полипропилена [115] металлическими окислами. Наряду с ними широкое распространение получают сшивание и разветвление полипропилена перекисями [204—206] и в особенности применение системы вулканизующих агентов перекись—сера [207—213]. [c.154]

На основе жидких полибутадиенов с концевыми реакционноспособными группами (гидроксильными, карбоксильными, эпоксидными, сульфгидрильными, ксанто-геновыми, аминными и др.) получают вулканизаты, превосходящие обычные вулканизованные жидкие полибутадиены по прочностным и эластич. свойствам. Вулканизация этих Ж. к. происходит в результате взаимодействия концевых групп с полифункциональными соединениями (напр., с диизоцианатами, ди- и нолиэпоксидами и др.). [c.387]

Вулканизация перекисями. Интересно отметить, что в США перекиси используются при изготовлении менее 1% резин, но по темпам роста применения перекиси в 3 раза превосходят серные вулканизующие системы. Перекиси дороже серных систем в 2 и более раза, но обеспечивают снижение остаточной деформации при сжатии резин, повышение сопротивления тепловому старению и пригодны для вулканизации предельных полимеров [20]. Влияние большинства добавок, в том числе масел, на реакции перекисной вулканизации состоит в том, что перекисные радикалы могут быть дезактивированы и выведены из сферы взаимодействия с полимером. Так, добавки типа хинолина оказывают наименьшее воздействие на перекисную вулканизацию, амины — несколько большее, а фенолы при перекисной вулканизации не рекомендованы. Добавка небольших количеств полифункциональных мономеров, таких, как триалкилцианурат, улучшает свойства перекисных вулканизатов. Перекиси находят применение в каучуках различного строения, а также для высокотемпературной вулканизации силоксановых каучуков и для вулканизации совмещенных систем эластомеров. Структурирование эластомеров органическими перекисями рассматривается как цепной процесс, состоящий из стадии инициирования, т. е. распада перекиси с образованием радикалов, развития и передачи цепи с участием каучука (КаН) и обрыва цепи процесс завершается образованием трехмерной пространственной сгрук-туры, основа которой — углерод-углеродные поперечные связи. В общем виде при перекисной вулканизации каучуков могут протекать реакции [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология