Вулканизация дитиолами

К этому способу вулканизации относится вулканизация тио-мочевинами, наиболее важным представителем которых является этилентиомочевина (МА-22), которую называют также меркапто-имидазолином. Тиомочевины — быстровулканизующие вещества обусловливают меньшую склонность смесей к подвулканизации, чем амины, и сравнительно слабый запах и выцветание, сообщают резинам хорошую озоностойкость. В сажевых смесях, поглощая полярные побочные продукты вулканизации окисью свинца и исключая окиси цинка и магния из их состава, можно достичь уровня водостойкости, необходимой для электротехнических изделий и паропроводных рукавов. Результаты вулканизации хлорбутилкаучука 1 вес. ч. этилентиомочевины (ЫА-22), 1 вес. ч. окиси магния и 5 вес. ч. окиси цинка для уменьшения склонности к подвулканизации представлены на рис. 7.10. Для сравнения на рис. 7.11 показаны результаты вулканизации дитиолами, которая протекает очень быстро и приводит к получению резин с высоким модулем, низким остаточным сжатием, хорошей гибкостью при многократных деформациях и высокой теплостойкостью, но с исключительно неприятным [c.272]

СКФ-32 не содержит ненасыщенных групп, вследствие чего вулканизацию осуществляют методами, используемыми для структурирования полностью насыщенных углеводородов, а также при-меняют специальные методы, основанные на специфике свойств фторкаучуков (отщепление галогеноводородов, галогенов). Вулканизацию можно осуществлять как по радикальному механизму при воздействии перекисей, ионизирующей радиации, так и по ионному — при помощи полиаминов и их функциональных производных, дитиолов [45, с. 114—148]. В зависимости от метода вулканизации и вулканизующего агента резины на основе СКФ-32 имеют разрушающее напряжение при растяжении 20—35 МПа (200—350 кгс/см ), [c.167]

Для получения герметиков на основе фторкаучуков используются не жидкие низкомолекулярные каучуки с концевыми реакционноспособными группами, а высокомолекулярные полимеры, вулканизация которых осуществляется либо при повышенных, либо при комнатной температуре по ионному механизму в присутствии диаминов д их производных, а также дитиолов в сочетании с различными ускорителями. Однако при комнатной температуре вулканизация длится не менее 2—3 недель, поэтому рекомендуется проводить вулканизацию при 70°С [1,2,118]. [c.164]

Как только в полимере возникает ненасыщенность, агенты, о которых известно, что они реагируют с непредельными соединениями, будут образовывать поперечную связь. Это было показано Смитом [38[, который использовал комбинации дитиол—третичный амин — окись магния. Из приведенных им данных со всей очевидностью следовало, что в отсутствие, окиси магния вулканизацию практически невозможно осуществить, о, чем свидетельствует рис. 2. [c.245]

Продукты этого типа не каучукоподобны, но, присоединяя вновь серу, они регенерируют свои каучукоподобные свойства. Полимерные дисульфиды могут быть также получены из дитиолов с помощью окислителей [650]. Если принять в продуктах поликоиденсации тиольные концевые группы, то окислители могли бы вызвать образование новых дисульфидных мостиков и таким образом — удлинение цепей. Этим и объясняется вулканизация окисью цинка или окисью меди. Окислы металлов, по-видимому, могут вызвать благодаря комплексообразова-нию с атомами серы различных цепей своего рода сшивание. Соответствующие полимерные содержащие серу соединения могут быть также получены из других дигалогенпроизводных, например, из 1,2-дихлорэтана или дихлордиэтилового эфира [568, 651]. [c.88]

Наиболее технически важным методом промышленной вулканизации фторуглеродного каучука Вайтона А является вулканизация с помощью моно- и диаминов, третичных аминов и дитиолов. [c.199]

Фторкаучуки — насыщенные полимеры. Они могут вулканизоваться как обычными методами, характерными для насыщенных эластомеров, так и методами, основанными на специальных свойствах фторкаучуков. Они хорощо вулканизуются полиаминами и их производными,, дитиолами, перекисями в присутствии окиси магния. Вулканизация аминами в присутствии окиси магния складывается из нескольких реакций [c.462]

Очень быстро протекает вулканизация ХБК дитиолами [1]. Вулканизаты имеют высокую степень сшивания, низкое остаточное сжатие, хорошую гибкость при многократных деформациях и высокую теплостойкость, но отличаются исключительно неприятным запахом, который можно в некоторой степени уменьшить, заменяя дитиол его производным — гликольдимеркаптоацетатом. [c.185]

Ряд патентов посвящен вулканизации хлорированного полимера меркаптобензтиазолом дитиолами , гексагидро-диазинами и полиметилол-ж-замещенными фенолами 7. Из описанных ускорителей вулканизации 2 наибольший интерес представляют смеси ускорителей, содержащие диалкилди-тиокарбаматы теллура 6621-6623 присутствии которых получаются каучуки с повышенной озоностойкостью. Вулканизация поли-метилолфенольньши смолами позволяет получать вулканизаты с повышенной теплостойкостью и сопротивлением разрыву (при 204° С в отсутствие наполнителя) 1 [c.340]

Р ИС. 2. Влияние окиси магния на вулканизацию вайтона с дитиолом [38]. Рецептура смеси вайтон А —100 вес. ч. средняя термическая сажа МТ В1аск—18 вес. ч. IAgO — как указано на рисунке солянокислый триметиламин — 0,4 вес. ч, этилен-дитиогликолят — 1 вес. ч. [c.246]

Указанные каучуки в обычных условиях являются несовместимыми полимерами. Однако использование в качестве вулканизующего агента 6-дибутиламино-1,3,5-триазин-2,4-дитиола (ДТД) обеспечивает высокую степень совулканизации на границе раздела фаз разных каучуков и позволяет получать вулканизаты с высокой степенью сшивания, хорошими физико-механическими и адгезионными свойствами 173]. Применение три- или тетраал-киламмонийбромида совместно с ДТД способствует образованию сшивок на межфазной границе в смесях фторкаучука с эпихлоргидриновым или бутадиеннитрильным каучуками. Установлено, что органоониевые соли значительно снижают поверхностное натяжение на границе раздела фаз. Кроме того, они увеличивают индукционный период вулканизации. [c.151]

Рис. 7.11. Кинетика вулканизации хлорбутилкаучука (НТ10-66) дитиолами /—предел прочности при растяжении, кгс сл( 2—модуль при 100%-ном удлинении, кгс/см2 относительное удлинение, %.

Взаимодействие эластомеров с соединениями, содержащими сульфгидрнльную группу (сероводород, тиолы и дитиолы, тиокар-боновые кислоты) [3, 13], представляет большой интерес, так как оно протекает при изомеризации эластомеров, при вулканизации их серой с ускорителями, а также исиользуется для модификации каучуков с целью придания им новых физико-химических свойств. В ряде случаев эти реакции имеют ионный каталитический характер, однако большинство нз них идет по радикальному механизму [c.157]

Широкое разнообразие каучуков и способов вулканизации привело к разработке и промышленному использованию большого числа агентов вулканизации, относящихся к различным классам органических соединений. Основным агентом вулканизации диеновых каучуков, например, являются серноускорительные системы. Кроме того, для вулканизации применяются органические пероксиды (без добавок или в комбинации с непредельными соединениями), органические полигалогениды и полисульфиды, алкнлфе-нолоформальдегидные и эпоксидные олигомеры, диазосоединения и бисазоэфиры, хиноны и хинондиоксимы, нитрозосоединения и их производные, дитиолы и пр. [c.210]

В принципе для соединения цепей каучука в единую трехмерную сетку могут быть использованы любые ди- или полифункциональные соединения, функциональные группы в которых вступают в реакции присоединения с каучуком. Однако круг этих соединений сильно ограничивается из-за ряда дополнительных требований, предъявляемых технологами к агентам вулканизации. Помимо уже описанных бисазоэфиров к числу таких соединений относятся хиноны и их производные, динитрозобензол и его производные, дитиолы и дитиокарбоновые кислоты, гидробораны, кремнийгидриды (силаны) и т. д. Наибольшее практическое значение из перечисленных веществ имеют динитрозобензол и его производные. [c.317]

Дитиолы и бистиокислоты. Реакция присоединения сульфгидрильных групп по связям С = С (см. с. 157) является основой вулканизации ненасыщенных эластомеров дитиолами и бнстиокислотами. Взаимодействие бутадиен-стирольного каучука с дитиолами, например с пентаметилендитиолом, происходит при обработке смеси на холодных вальцах. При нагревании в течение 3 ч при 140 °С смеси, содержащей 2% дитиола, получают вулканизат с прочностью при растяжении 14,5 МПа и относительным удлинением при разрыве 850%. Предполагается, что процесс состоит в присоединении дитиола по схеме [c.318]

Для вулканизации натурального, бутадиенстирольного каучуков, бутилкаучука, хлорбутнлкаучука (4, 5) и фторкаучу-ка (6) могут найти применение дитио.ты. СУни дают возможность получать вулканизаты с высоким модулем, низким остаточным сжатием и озоностойкостью, превышающей озоностойкость бутилкаучука, вулканизованного -хинондиоксимом. Однако большинство дитиолов обладает неприятным запахом, а. промышленный интерес могут представить высшие дитиолы, например, эти-ленгликоль-бис-тиогликолят, известный под торговым названием вулканизант У1—40, дающий вулканизаты без запаха (4, 5). [c.488]

Описана радиационная вулканизация ХБК (и полидиеновых каучуков) в присутствии малых добавок (1—4 ч. на каучук) тиоэфирполитиолов, получаемых взаимодействием тривинилцик-логексана или циклододекатриена с сероводородом или с низкомолекулярными дитиолами. [c.160]

Эффективно действие вулканизующей системы, состоящей нз окислов металлов и 2-Н-1,3,5-триазин-4,б-дитиола, где К = ННСбПб или N( 4H9)2 и др. [53]. Описана возможность повышения физико-механических свойств резин на основе полихлоропрена при вулканизации эластомера с помощью калиевой соли [c.190]

Имеются предложения [48] по вулканизации витона А при совместном действии третичных аминов и дитиолов. Смеси на основе витонов, помимо вулканизирующего агента, должны содержать стабилизатор и наполнитель. В качестве первого могут быть ис- [c.233]

Пространственные полимеры. Пространственные полимеры охватывают большую группу разнообразных чрезвычайно важных в техническом отношении полимеров. Образование пространственных полимеров из линейных молекул наблюдается у различных систем, начиная от гелей вплоть до продуктов вулканизации каучука, дубления белков и др. Кау- чуки и коллаген практически используют преимущественно в виде трехмерных полимеров шерсть является природным пространственным полимером, в котором пептидные цепи соединены дисульфидными связями. Пространственные структуры линейных полимеров образуются также нри введении активных наполнителей (например, сажи в каучук), где узлы сетки образованы действием поверхностных и химических сил па частицах наполнителя. Истинные пространственные полимеры с химическими связями между линейными молекулами образуются путем их реакции с бифункциональными молекулами (например, дитиолами), с атомами серы или кислорода, при действии излучений и др. Пространственные нолимеры способны. тишь к ограниченному набуханию и полностью лишены текучести при увеличении числа связей между линейными молекулами длина свободных отрезков цепей и их изгибаемость у.меньшаются, возрастает жесткость полимера (например, эбонит) и наконец каучукоподобная эластичность полностью переходит в обычную упругость твердых тел. [c.276]

Наилучшая теплостойкость хлорбутилкаучуковых резин достигается при вулканизации смесью альтакса с тиурамом или дитиолами, например димеркаптоацетатом гликоля. В сажевых смесях хлорбутилкаучук эффективнее вулканизуется дитиолами и смолами. Выделение хлора и подвулканизация, происходящая при высокотемпературном смешении, предотвращаются при добавлении в смесь 0,2 ч. окиси магния. Каолин замедляет вулка-низацию 1 Вулканизация при температуре 93—149°С может быть проведена при введении хлористого олова в количествах от [c.143]

Для вулканизации хлорбутилкаучука применяют ароматические или замещенные алифатические дитиолы, которые не придают резинам специфического неприятного запаха. Дитиолы сообщают резинам более высокую степень вулканизации в сравнении с тетраметилтиурамдисульфидом, причем чем больше молекулярный вес дитиолов, тем выше степень вулканизации . Наибольший интерес представляет димеркаитоацетат гликоля. Для получения резин с оптимальными свойствами в смесь вводят 1,8 вес, ч. димеркаптоацетата гликоля. Дитиолы по-разному влияют на стойкость смесей к подвулканизации. Время до начала вулканизации при 127 °С смесей с различными дитиолами, а также тиурамом составляет (по Муни) [c.143]

Алифатические диамины были первыми вулканизующими агентами для фторкаучука (Вайтона), однако они вызывали сильную подвулканизацию и были неудобны в применении. Поэтому диамины стали применяться в виде их карбаматов. Гексаметилендиамин и этилендиамин вызывают значительно мень-И1ую подвулканизацию смесей. Шиффовы основания алифаги- еских диаминов являются вулканизующими агентами замедленного действия, не вызывающими подвулканизацию смесей. Сильные основания — первичные, вторичные и третичные моноамины— являются вулканизующими агентами, но требуют для структурирования фторкаучуков высокой температуры (до 200 °С) при проведении первого этапа прессовой вулканизации. Моноамины, и в особенности монотретичные амины, являются сильными активаторами для диаминов, повышающими эффективность структурирования фторкаучуков диаминами. Третичные амины эффективны в сочетании с дитиолами. Дитиолы, примененные в отдельности, не структурируют Вайтон. В комбинации дитиолов с третичными аминами могут быть получены. хорошо вулканизованные резины . [c.199]

Галогенированный бутилкаучук более активен при вулканизации по сравнению с немодифицированным полимером (рис. 91) для его вулканизации можно использовать окислы металлов, полифункциональные амины, дитиолы, полиоксиароматические соединения, фенолоформ-альдегидные смолы и др, [c.305]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология